鹽酸法。將硫化鋇溶液(制備參見硫化鋇)與鹽酸進行反應，再經脫硫、中和、蒸發、冷卻結晶、離心分離、干燥．制得二水氯化鋇成品。

其BaS+2HCl+2H2O→BaCl2·2H2O+H2S↑

氯化鈣法。將重晶石與煤粉和氯化鈣水溶液進行反應，浸取后加入鹽酸進行脫硫，再經蒸發濃縮、冷卻結晶、離心脫水、干燥，即得二水氯化鋇成品。此法亦可制得無水氧化鋇。

其BaSO4+4C+CaCl2+2H2O→BaCl2·2H2O+CaS+4CO↑

氯化法。用水浸取硫化鋇熔體后，再將所得到的170g/L硫化鋇溶液在85～90℃下進行氯化，制得氯化鋇成品。

其BaS+Cl2→BaCl2+S

毒重石-鹽酸法。將毒重石粉加入盛有水的反應器中，在攪拌下加人鹽酸于70℃左右進行反應，過濾，熱水洗滌，濾液進行蒸發濃縮，冷卻結晶，離心分離．制得二水氯化鋇成品。其BaCO3+2HCl+H2O→BaCl2·2H2O+CO2↑