CAS: 104-86-9
分子式: C7H8ClN
分子量: 141.60
中文名稱: 4-氯芐胺
對氯芐胺
英文名稱: 4-chloro-benzenemethanamin
4-chlorobenzylamine
4-chloro-benzylamine
性質描述: 無色至黃色透明液體,沸點215℃。
用途: 醫藥和染料中間體,有機合成試劑。如以對氯芐胺、三氟乙酸甲酯、2-氯丙烯腈和氯甲基乙基醚為主要原材料,經酰化、氯化、環加成、溴化和乙氧基甲基化等5步反應合成溴蟲腈。
1 三氟乙酰對氯芐胺的合成
將7.1 g(0.05 mol)的對氯芐胺投入到50 mL甲醇中,室溫下緩慢滴加7.7 g(0.06 mol)的三氟乙酸甲酯,滴完后升溫至60 ℃,保溫3 h。 常壓下蒸出部分甲醇,加水析出結晶、過濾、水洗、干燥得白色固體11.9 g,收率100%,熔點91~92 ℃。
2 對氯芐基氯偕三氟乙酰亞胺的合成
將三氟乙酰對氯芐胺11.9 g(0.05 mol)溶于30 mL乙腈中,同時投入五氯化磷15.6 g(0.075 mol),加熱回流反應4 h,降溫、減壓蒸出溶劑和三氯氧磷副產物后,收集130~132 ℃/7998 Pa的餾分11 g,收率85%。
3 2-對氯苯基-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的合成
室溫下向含有10 g(0.04 mol)對氯芐基氯偕三氟乙酰亞胺和適量催化劑的50 mL乙腈溶液中,30 min內均勻滴加4.2 g(0.048 mol)的氯代丙烯腈,回流溫度下再反應4 h,真空濃縮得紅色油狀殘留物。 用1∶9(體積比)的乙酸乙酯/正己烷混合溶劑進行重結晶,得淺黃色針狀晶體9.2 g,收率85%,熔點:237~240 ℃。
4 2-對氯苯基-4-溴-5-(三氟甲基)吡咯-3腈的合成
6.8 g(0.025 mol)的2-對氯苯基-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈溶于30 mL四氯化碳中,在室溫下緩慢加入5.8 g(0.036 mL)的溴,滴完后回流反應6 h,至反應完全。 真空脫出溶劑,殘留物用水及偏亞硫酸鈉洗滌、過濾得黃色固體7.9 g,收率90%。 用正己烷/乙酸乙酯混合溶劑重結晶,得白色固體,熔點246~249 ℃。
5 溴蟲腈的合成
將含有7 g(0.02 mol)2-對氯苯基-4-溴-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的20 mL四氫呋喃溶液,緩慢滴入含有0.72 g(0.03 mol)氫化鈉的25 mL四氫呋喃中,在室溫下攪拌30 min,然后滴加2.8 g(0.03 mol)的氯甲基乙基醚,緩慢加熱回流反應5 h。 降溫過濾后脫去溶劑,殘留物用正己烷/乙酸乙酯重結晶得白色固體7.4 g,收率90%,熔點93~94 ℃。
參考文獻:
1 光活性α-對氯苯基異戊酸和α-異丙基對氯芐胺作為拆分劑的應用研究* 王敏;胡秉方 高等學校化學學報 1991 (5),633-635