由乙酰水楊酸甲酯環合而得。將碳酸鈉和液體石蠟投入反應鍋中，密閉加熱攪拌，溫度逐漸升至240℃，加入溶化的乙酰水楊酸甲酯，當溫度下降約10min后，又逐漸上升，保持在240-260℃。加畢，回流1h。出料，過濾，濾液棄去固體溶于水中，加熱至70℃左右，分離上層少量油層后，加鹽酸調pH為6，加活性炭脫色。過濾，濾液再用鹽酸酸化至pH為1，即有4-羥基香豆素析出，加冰使析出完全，過濾，水洗至洗液呈中性，濾餅干燥后即得4-羥基香豆素成品。收率15.21%。

在生產中，可以乙酰水楊酰氯為原料，與乙酰乙酸乙酯縮合成a-（2-羥基苯甲酰基）乙酰乙酸乙酯，加氫氧化鈉溶液水解得到a-（2-羥基苯甲酰基）乙酰乙酸鈉。然后在92%硫酸中，于110-115℃環合，生成3-乙酰基-4-羥基香豆素，進而水解得到4-羥基香豆素。該法的收率約64%。