環己酮質量標準

本標準適用于環己烷氧化法制得的工業環己酮。
    分子式：C6H10O
    分子量：98.15（按1985年國際原子量）
    一、技術要求
    工業環乙酮應符合下列要求

二、檢驗方法
    1 外觀的測定
    目測。
    2 色度的測定[按GB3143-82《液體化學產品顏色測定法（Hazen單位——鉑-鈷色號）》進行]
    3 密度的測定
    按GB4472-84《化工產品密度，相對密度測定通則》中2.3.1（比重瓶法）測定。
    ρ20= ρt+0.00089(t-20)               （1）
    式中 ρ20——樣品在20℃時的密度，g/cm3；
              ρt——樣品在任一溫度下測得的密度，g/cm3；
              t——測定密度時的溫度，℃；
              0.00089——環乙酮密度的溫度校正系數，g/cm3·℃。
    每批樣品平行測定結果的差值不得大于0.0003g/cm3。取算術平均值為測定結果。
    4 餾程的測定
    按GB7534-87《工業用揮發性有機液體沸程的測定》進行。其中K值按不同地區壓力范圍取值如表1。
    表1

5 水分的測定
    5.1 按GB6283-86《化工產品水含量的測定卡爾·費休法（通用方法）》進行。
    其溶劑為吡啶：乙二醇=5：1（V/V）。該法為仲裁法。
    5.2 按GB2366-86《化工產品中水分含量的測定 氣相色譜法》進行。測定條件見附錄A。
    5.3 平行測定結果的差值不得大于0.01%，取算術平均值為測定結果。
    6 酸度的測定
    6.1 儀器和設備
    氮氣（99.8%，不含氨和二氧化碳）；三角瓶（500ml）；磁力攪拌器；微量滴定管（分刻度0.02ml）。
    6.2 試劑
    氫氧化鈉標準溶液：c(NaOH)=0.1mol/L；酚酞指示劑：0.5%乙醇溶液；乙醇：95%（V/V）。
    6.3 測定步驟
    取100ml 95%的乙醇溶液倒入500ml三角瓶中，加入0.5ml酚酞指示劑，以500±50ml/min的速度通氮10~15min。在磁力攪拌下，用氫氧化鈉標準液滴定至粉紅色。
    于上述溶液中加入100ml試樣，以同樣的操作條件，用氫氧化鈉標準溶液滴定至粉紅色。
    6.4 計算
    酸度X1（以乙酸計，%）按式（2）計算：
    X1=0.060V1·c/（ρt·V）×100               （2）
    式中 c——氫氧化鈉標準溶液濃度，mol/L；
              V1——滴定試樣時消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，ml；
              V2——試樣的體積，ml；
              ρt——測定時試樣的密度，g/cm3；
             0.060——與1.00ml氫氧化鈉標準滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]相當的乙酸的質量，g。
    平行測定結果之差不得大于0.001%，取算術平均值為測定結果。
    按GB6488-86《化工產品折射率測定法》進行。
    7.1 水的折射率見表2
    表2

7.2 將20~30℃之間任一溫度下測得之折射率換算至20℃的折射率，按式（3）計算：
                                                        nD20=NDt+0.00044(t-20)                   (3)
    式中 nD20——在20℃時環乙酮的折射率；
               NDt——在任一溫度下測得環乙酮的折射率；
               t——測定時的溫度，℃；
               0.00044——環乙酮溫度每升高1℃時，折射率的變化系數。
    8 純度的測定
    8.1 方法原理
    鹽酸羥胺與書知量的三乙醇胺水溶液反應部分轉變成游離羥胺，生成的游離羥胺與環乙酮反應生成相應的肟。
    反應式：
    用標準硫酸溶液滴定剩余的羥胺而得出環乙酮的含量。
    8.2 儀器
    帶磨口三角瓶（250ml）；安瓿球（約2ml）；滴定管（50ml）；移液管（50ml）；量筒（100ml）。
    8.3 試劑
    三乙醇胺水溶液：c[(HOCH2CH2)3N]=0.5mol/L，稱取74g98%的三乙醇胺溶解在水中，用水稀釋至1L，并調整此溶液的濃度略低于硫酸標準溶液的濃度；
    鹽酸羥胺水溶液：c(NHOH·HCI)=0.5mol/L，稱取35g鹽酸羥胺溶解在150ml水中，用99%異丙醇稀釋至1L；
    硫酸標準溶液：c(1/2H2SO4)=0.5mol/L;
    溴酚藍指示劑：0.04%乙醇溶液，稱取0.04g溴酚藍溶解在100ml乙醇溶液中，用c(NaOH)=0.1mol/L的氫氧化鈉溶液滴定至淡紅銅色。
    8.4 測定步驟
    8.4.1 中和鹽酸羥胺溶液
   在500ml鹽酸羥胺溶液中，加入15ml溴酚藍指示劑，并用滴定管向溶液中滴加三乙醇胺溶液，直至通過透射光線溶液呈現藍綠色。此溶液在使用前配制。
    8.4.2 空白對比液
    在65ml中性鹽酸羥胺溶液中，加入100ml水作為空白對比液。
    8.4.3 空白試驗
    用量筒向三角瓶中加和65ml中和后的鹽酸羥胺水溶液，再用一支移液管加入50ml三乙醇胺水溶液，用硫酸標準溶液滴定與空白對比液的顏色相同。
    8.4.4 測定
    用安培球稱取試樣1.1~1.4g(稱準至0.0001g ),加入到預先準備好的盛有65ml鹽酸羥胺和50ml三乙醇胺的三角瓶中，并激烈振蕩，打破安培球，室溫下放置30min，間斷地搖動三角瓶。
    用少量水（約15ml左右）沖洗瓶口瓶蓋，以硫酸標準溶液滴定，直至通過透射光線觀察與空白的顏色相同。
    8.4.5 計算
    酮含量X2（以環乙酮計，%）按式（4）計算
                                                   X2=（V3-V4）·c×0.09815/m×100             （4）
    式中 V3——滴定空白溶液時所消耗硫酸標準溶液體積，ml；
              V4——滴定試樣溶液時所消耗硫酸標準溶液體積，ml；
              c——硫酸標準溶液濃度，mol/L；
    注：根據室溫校正到實際濃度，若分析時試劑的溫度與標定時的溫度不同時，則試劑濃度需加校正。在校正時用攝氏每度的校正因子為△c/t=0.00014乘以溫度差。
    m——樣品質量,g；
    0.09815——與1.00ml硫酸標準滴定溶液[c(1/2H2SO4)=1.000mol/L]相當的環乙酮的質量，g。
    取平行測定結果的算術平均值作為測定結果，平行誤差不得超過0.3%。