1.乙醇鈉法以乙醇鈉和氯仿為原料，在60-65℃下反應，生成原甲酸三乙酯粗制品，再經分餾精制得成品。
2.乙醇法以乙醇和氫氧化鈉代替乙醇鈉，采用固-液相轉移催化法，催化劑為PTC。
3.苯甲酰氯法以苯甲酰氯、甲酰胺和無水乙醇為原料，在催化劑的作用下，生成原甲酸三乙酯、苯甲酸和氯化銨的混合物，經分離得到成品原甲酸三乙酯和苯甲酸。
4.在反應釜內加入氯仿并攪拌，加熱至55℃，滴加乙醇鈉乙醇溶液，反應溫度控制在60～65℃，加畢逐漸升溫至70℃，保溫1h，反應結束時pH<8，濾去氯化鈉，濾液分餾得粗品，再進行精餾得成品。
3C2H5ONa+CHCl3→CH(OC2H5)3+3NaCl