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                          碳酰鉻

                          非售品
                          CAS:13007-92-6
                          分子式:
                          分子量:

                          結構式
                                    

                          CAS: 13007-92-6
                          分子式: C6CrO6
                          分子量: 220.06

                          中文名稱: 六羰基鉻

                          英文名稱: Chromium hexacarbonyl

                          性質描述:六羰基鉻白色晶體。在空氣中穩定,但易揮發。不溶于水、甲醇、乙醇,微溶于碘仿、四氯化碳,稍溶于四氫呋喃。不與鹽酸作用,被硫酸緩慢侵蝕,易被硝酸分解。與烯烴、炔烴、芳烴、膦、胺等作用時,羰基被取代,生成一系列衍生物。

                          結構:六羰基鉻是一種配位化合物,在室溫是個固體,并且有著較高的蒸汽壓,易升華,六羰基鉻中的鉻原子的化合價為零,它是一個均配物,所有羰基是等價的,其結構為八面體,Cr-C和C-O的鍵長分別是1.91和1.14?。

                          制備:在常壓下制備。在良好的通風櫥中,在裝有高速的金屬(鋼制鍍金)攪拌器、干冰一丙酮冷凝器、一氧化碳進氣管、溫度計和用于加苯基溴化鎂的滴定管的3升五頸燒瓶中,放置12克無水三氯化鉻和700毫升干燥乙醚,在-70℃激烈攪拌下,滴加210毫升2.7N的苯基澳化鎂,歷時1小時。

                          滴完后,用冰水浴代替干冰浴,快速通入一城化碳。反應在一10℃左右時出現深顏色,可視為反應開始。在低可于0℃下繼續反應15-30分鐘,將反應混合物傾入含有100毫升·6N硫酸的冰水中,然后照上述高壓法中所述的方法分離,可得1.8克(11%)碳合物。

                          在干燥氮/丈存在下,在裝有葉片攪拌器的1升Parr高壓釜中,加470毫升二甘醇二甲醚和80毫升鈉砂(1.20克原子)—液體石醋懸浮液(40%)。

                          在干冰浴中將高壓釜冷卻到一20℃后,在氮氣存在下加31.7克(0.20摩爾)無水三氯化鉻粉末。封閉,置于冰一鹽浴中,在攪拌下通入一氧化碳,使氣壓達56.2公斤/厘米忿。反應1.5小時后,氣壓降至47.8公斤/厘米2(示一氧化碳被吸收),而反應溫度上升到-5℃。在此溫度下,一氧化碳吸收緩慢。

                          30分鐘后撒去冰一鹽浴,讓溫度自行升至室溫(30℃),釜體內氣壓又可升到56.2公斤/厘米。此時,可繼續攪拌16小時。在帶有高壓視鏡的高壓容器內,放置22.2毫升(0.40約摩爾)濃硫酸和228毫升無氧水配成的溶液,然后在-5-0℃下借助于70.33公斤/厘米‘的氮氣壓力,將溶液壓入有一氧化碳存在下的反應混合物中,歷時2小時。由于反應放熱,到后期的釜內溫度可升至室溫。

                          降壓,將混合液轉移到2升三頸燒瓶中,加100毫升水和100毫升濃鹽酸。在攪拌下將數合物與水共蒸餾,得35.2克(80%)的純產物六羰基鉻。

                          用途:六羰基鉻用作烯烴聚合和異構化的催化劑、汽油添加劑以及制備一氧化鉻的原料。

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