結構式:
CAS: 167951-80-6
分子式: C4H3F3O3
分子量: 156.06
中文名稱: 4-三氟代甲基碳酸乙烯酯
3,3,3-三氟甲基碳酸乙烯酯
英文名稱: 3,3,3-trifluoropropylene carbonate
性質描述: 無色液體,密度1.6g/cm3,熔點-4℃,沸點120℃(6.67KPa),介電常數62.5。
生產和制備:
1 TFPC 的合成
1.1 光氣法
以3,3,3-三氟-1,2-丙二醇(TFPG)和光氣為主要原料,合成了TFPC。在冰浴條件下,將光氣的甲苯溶液緩慢的滴加到TFPG、三乙胺和無水四氫呋喃(THF)組成的混合體系中進行反應, 滴加完畢后, 再在室溫下攪拌1 h 即可完成反應,TFPC 的產率可達到83%。
1.2 酯交換法
在110 ℃的條件下,以碳酸鉀為催化劑,TFPG 和碳酸二甲酯進行酯交換反應制得TFPC。
1.3 TFPO 法
三氟環氧丙烷和二氧化碳可在溴化鋰的催化下,溶劑氮甲基吡咯烷酮(NMP)中進行反應,直接生成TFPC。
2 TFPG 的制備。
TFPG 的合成方法主要有三氟丙酮酸乙酯(ETFP)還原法、三氟環氧丙烷(TFPO)水解法和三氟丙烯(TFP)直接氧化法。
2.1 ETFP 還原法
用氫化鋁鋰還原三氟丙酮酸乙酯(ETFP),制得了3,3,3-三氟-1,2-丙二醇。該法在冰浴冷卻下將ETFP 滴加至LiAlH4的無水THF 液中,然后回流1 h。用鹽酸酸解后進行固液分離, 蒸去THF,用乙醚進行萃取,對萃取液精餾即可得到TFPG。
2.2 TFPO 水解法
將質量分數3%的NaHCO3溶液加入裝有滴液漏斗和干冰冷凝器的圓底燒瓶中, 并加熱至40 ℃,然后通過滴液漏斗將TFPO 滴入反應體系,攪拌48 h 完成反應。分離提純后所得3,3,3-三氟-1,2-丙二醇。
將TFPO 與質量分數1%的硫酸水溶液混合后,于密封裝置中加熱至100 ℃,反應2 h,也得到了3,3,3-三氟-1,2-丙二醇。
2.3 TFP 直接氧化法
在2 種溶劑水、叔丁醇(t-BuOH)中、4 種催化劑(K2CO3、K2OsO2(OH)2、K3Fe(CN)6、C5H5N) 作用下, 三氟丙烯可直接氧化得到3,3,3-三氟-1,2-丙二醇。
用途: TFPC可用作鋰離子電池電解液的共溶劑或添加劑。氟代溶劑通常具有較高的閃點甚至無閃點,因此使用氟代溶劑替代碳酸乙烯酯有利于抑制電解液的燃燒,從而提高鋰離子電池的安全性,TFPC可以代替線型碳酸酯作為鋰離子電池電解液的溶劑, 并獲得良好的放電容量和循環壽命。TFPC 與碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、氯代碳酸乙烯酯(ClEC)等常用鋰離子電池電解液溶劑組成的二元混合溶劑具有更高的閃點而成為鋰離子電池電解液溶劑的首選替代物。
參考文獻:
1 4-三氟甲基碳酸乙烯酯合成與應用研究進展 張冉冉; 吳周安; 周強; 羅孟飛 化工生產與技術 2011-10-25 期刊