CAS: 1820-80-0
分子式: C3H5N3
分子量: 83.0926
中文名稱: 3-氨基吡唑
英文名稱: 3-aminopyrazole
5-amino-pyrazole
性質描述: 淺棕色至淡黃色粘稠液體或結晶,熔點33-39℃,沸點218℃。
生產工藝:可由硝基吡唑還原得到,或者由乙氧亞甲基氰乙酸乙酯與水合肼先關環制備3 (5) -氨基吡唑-4-甲酸,然后脫羧得到。
制備:1、在帶有攪拌棒的20mLBiotage微波處理小瓶中加入硝基吡唑(5mmol),10wt%Pd/C(50%濕,0.25mmol)和甲醇(10mL)。加入1,4-環己二烯(3.00mL,32mmol)。蓋上容器并在微波條件下于120°C加熱5分鐘。通過硅藻土過濾反應并蒸發以獲得產物。
2、(1)500mL四口燒瓶中加入6125g水合肼、17g乙氧亞甲基氰乙酸乙酯和80mL工業酒精,攪拌并緩慢地升溫至回流,再加熱回流4h,再滴加一定濃度氫氧化鈉溶液,滴加完畢后控制一定溫度;加熱回流數h,自然冷卻到室溫,減壓蒸餾蒸去溶劑,自然冷卻到室溫,用32%的鹽酸溶液調節pH值至4左右,有黃色固體析出,用冰水浴冷卻,抽濾,用3×10mL冰水淋洗,干燥,得到黃色的固體,粗產品用乙醇與水(1∶1)的混和液進行重結晶得到淡黃色晶體,烘干稱重,產率為90%以上(理論產量為1217g),熔點為134~136℃。
(2)將1217g3(5)-氨基吡唑-4-甲酸加入到三口燒瓶中,加熱脫羧,升溫時產生大量氣泡,防止沖料,最后將釜溫升至140~150℃,并保溫30min,降溫到80℃以下,加入乙酸乙酯50g和活性炭,升溫回流20min,熱濾,減壓濃縮乙酸乙酯,冷卻析出,過濾得產物,烘干稱重,產率為60%以上,熔點為36~39℃(文獻:105~107℃),含量97%以上(HLPC測定)。
用途: 用于醫藥、農藥合成,氟唑腈(Regent,MB46030)的中間體。
應用:3-溴吡唑并[1,5-α]嘧啶-6-甲酸合成。以3-氨基吡唑為原料,與2-溴丙二醛縮合得到6-溴-吡唑并[1,5-α]嘧啶,與PdCl2、三乙胺反應得到吡唑并[1,5-α]嘧啶-6-甲酸甲酯,經水解反應得到吡唑并[1,5-α]嘧啶-6-甲酸,最后和N-溴代丁二酰亞胺反應得到3-溴吡唑并[1,5-α]嘧啶-6-甲酸。
參考文獻:
1 3-氨基吡唑基[3,4-d]嘧啶衍生物的制備方法 中國專利 1986 專利號:CN85104237|1985.6.3|1986.12.3|
2 1-芳基-5-(取代亞烷基亞氨基)吡唑類殺蟲劑 中國專利 1992 專利號:CN-1066265|1992.04.30|1992.11.18|
3 4-(6'-甲基苯并噻咪-2'-偶氮)-3,5-二氨基吡唑與鈀顯色反應的研究與應用 朱有瑜;劉金華;劉波;周洵鈞 化學試劑 1993 (5),274-276
4 1-芳胺羰基-3-芐硫基-4-乙氧羰基(或氰基)-5-氨基吡唑的合成及生物活性 陸榮健;楊華錚;趙國鋒;劉華銀 高等學校化學學報 1996 (8),1231-1234
5 (5-氨基吡唑啉酮-3)-核糖核苷的合成研究 沙耀武;蔡孟深 化學通報 1996 (3),38-39
6 應用陰離子交換樹脂有效合成3-芳氨基-4-氰基-5-氨基吡唑 楊華錚;陸榮健;張殿坤 合成化學 1997 (2),185-188
7 不同4-氨基吡唑啉酮衍生物在在線富集和測定總酚中的應用 金谷;楊鍵;李吉峰 分析科學學報 2005 (4),402-404
8 新型含嘧啶氨基吡唑類化合物的合成及生物活性 鄒小毛;吳超;周傳政;任雪玲;楊華錚 高等學校化學學報 2005 (3),456-460
9 1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑及其磺酰胺的合成及晶體結構 楊芝萍;鐘平;李術艷;湯日元 有機化學 2006 (1),82-86
10 重氮化5-氨基-吡唑還原合成5-H-吡唑衍生物 任雪玲;鄒小毛;楊華錚 化學通報 2006 (6),442-445
11 3-氨基吡唑-4-甲酰胺半硫酸鹽的合成 丁敬敏;陳繪如;張文雯;陳聞起 應用化工 2009 (1),77-78,86