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                          四氮唑乙酸

                          規格:99%
                          包裝:25kg/桶
                          最小購量:1
                          CAS:21732-17-2
                          分子式:C3H4N4O2
                          分子量:128.09


                          結構式
                                         

                          CAS:    21732-17-2
                          分子式:  C3H4N4O2
                          分子量: 128.09

                          中文名稱:  四唑乙酸
                                            1H-四唑-1-乙酸
                                            四氮唑乙酸
                                            TAA

                          英文名稱:  Tetranitrazoleacetic acid
                                            1H-Tetrazole-1-acetic acid
                                            1h-1,2,3,4-tetrazole-1-acetic acid
                                             tetrazole-1-acetic acid

                          性質描述: 白色結晶,熔點127-129℃。

                          生產方法:步驟一 5-氨基四氮唑的合成
                          將水合肼1.25 kg( 質量分數80%水溶液) 和水4.00 L 加入到20 L 反應釜中,開啟冷循環,滴加濃鹽酸1.99 L( 質量分數36%水溶液) 。滴加完畢,開啟熱循環,升溫至80 ℃,滴加單氰胺1.69 kg( 質量分數50% 水溶液) ,繼續回流反應5 h。開啟冷循環,降至室溫,依次滴加濃鹽酸2.02 L( 質量分數36%水溶液) 、亞硝酸鈉溶液( 1.38 kg 亞硝酸鈉溶于2.00 L 水中) 。滴加完畢,繼續攪拌30 min。然后,分批加入2.80 kg 碳酸鈉,產生大量黃色不溶物。加熱回流5 h,冷至室溫,加入濃鹽酸調節pH =4 ~ 5。開啟冷循環,攪拌6 h 后離心過濾,水洗,得到黃色濕濾餅。加入7.20 L 水進行重結晶,得白色固體,真空干燥,重1.43 kg,收率84.2%。產品純度合格( 熔點為203 ~ 205 ℃) ,可直接用于下一步反應。

                          步驟二 1H-四氮唑的合成
                          在20 L 反應釜中加入5-氨基四氮唑1.03 kg、次磷酸1.76 kg( 質量分數50%水溶液) 、水6.00 L,開啟冷循環,溫度低于10 ℃時,開始滴加亞硝酸鈉溶液( 0.92 kg 亞硝酸鈉溶于4.00 L 水) ,控制滴加速度,使反應物溫度不高于25 ℃,加完后繼續在室溫下攪拌10 h。

                          向反應物中加入2.00 L 乙醇,攪拌1 h。用液堿( 質量分數33%NaOH 水溶液) 中和至pH = 3.0 ~3.5。通循環熱水加熱至50 ℃,攪拌30 min。再加熱,真空濃縮至干。用熱乙酸萃洗3 次( 每次4.00L) ,萃洗液真空濃縮至約1.50 ~ 1.60 L,冷卻至15℃,析出固體。抽濾,濾餅干燥,得1H-四氮唑0.81kg,收率94.9%。產品純度合格(熔點為154 ~ 156 ℃) ,可直接用于下一步反應。

                          步驟三 1H-四氮唑乙酸的合成
                          取1H-四氮唑0.70 kg 加入到20 L 反應釜中,加入氯乙酸0.94 kg 和水7.00 L,然后緩慢加入碳酸氫鈉懸浮液( 1.85 kg 碳酸氫鈉加入到10 L 水中,配成懸浮液) ,加熱至回流,攪拌反應8 h。冷卻后加入2.00 L 鹽酸( 質量分數36%) ,攪拌均勻, pH =2。把反應液真空濃縮至干,加入乙酸,加熱至70℃,攪拌萃洗。把萃洗液真空濃縮至干,加入冷丙酮,析出固體。過濾,干燥,得到1H-四氮唑乙酸1.02 kg,收率79.7%。


                          質量標準:
                          外觀           白色結晶粉末
                          鑒定           與標準紅外光譜對比
                          熔點           128.5~131.5℃
                          含量            ≥99.0%
                          干燥失重    ≤0.2%
                          吸光度        ≤0.03(410nm)
                          溶液色階    ≤GY6
                          溶解性  透明澄清


                          用途:  用于抗菌素類藥物先鋒霉素的生產,先鋒V號頭孢唑啉合成。

                          參考文獻:
                          1、1H-四氮唑乙酸的合成 趙景瑞;胡波;張立東;劉麗秀;游淇 精細化工 2013-04-15 期刊 1
                          2、甘氨酸法合成四氮唑乙酸的研究 胡波; 魯琳琳; 王灝; 邢伶 山東化工 2009-12-15 期刊 4
                          3、合成1H-四氮唑-1-乙酸工藝的研究 劉莉; 張兆春 化學工程師 2005-09-30 期刊 7
                          4、四氮唑乙酸的合成 解從霞; 于世濤; 劉福勝 青島科技大學學報(自然科學版) 2003-08-30 期刊 8
                          5、四氮唑乙酸的合成工藝優化 尹傳奇; 劉珺; 余天柱 武漢工程大學學報 2009-09-15 期刊 4
                          6、四氮唑乙酸含能聚合物的性能研究 張國濤; 杜濤; 任曉婷; 張同來 化學推進劑與高分子材料 2016-07-28 期刊 1
                          7、四氮唑乙酸生產過程中副產物乙醇的回收綜合利用研究 張孝虎 中國高新技術企業 2012-03-01 期刊

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