CAS: 2537-48-6
分子式: C6H12NO3P
分子量: 177.14
中文名稱: 氰甲基磷酸二乙酯
二乙基氰甲基磷酸酯
英文名稱: Diethyl cyanomethylphosphonate
性狀描述: 無色透明液體,密度1.095,沸點101-102℃,折射率1.4312-1.4332。
用途:用于制備2-氨基喹啉。
參考文獻:
1、反應型阻燃劑N,N-二羥乙基胺甲基磷酸二乙酯及其阻燃試驗 袁金穎; 左光漢; 黃鋼 精細石油化工 1997-02-15 期刊 14
2、對甲苯磺酰氧甲基磷酸二乙酯的合成工藝研究 蔡霞; 任業明 齊魯藥事 2005-05-30 期刊 1
3、[[5-(3-氟苯基)吡啶-2-基]甲基]膦酸二乙酯鹽酸鹽的合成工藝優化 張保寅; 張子學; 王葉亭; 李建其; 馬志龍 中國醫藥工業雜志 2017-12-04 16:58 期刊
4、(R)-9-[2-(磷酸甲氧)丙基]腺嘌呤合成方法的改進 高慢;巫婷;任曉莉;沈永嘉;葉傳永 華東理工大學學報(自然科學版) 2009-06-15 期刊 2
5、滌綸織物浸軋用阻燃劑環狀磷酸酯的合成 朱春華; 陳紅梅; 吳德清 合成纖維工業 2008-12-10 期刊 12
分子式: C6H12NO3P
分子量: 177.14
中文名稱: 氰甲基磷酸二乙酯
二乙基氰甲基磷酸酯
英文名稱: Diethyl cyanomethylphosphonate
性狀描述: 無色透明液體,密度1.095,沸點101-102℃,折射率1.4312-1.4332。
制備:
1、將氯乙酸加入乙醇中,在攪拌下加入濃硫酸,加熱回流后停止攪拌,反應8h,過濾水洗,分去水層,得氯乙酸乙酯;將氯乙酸乙酯加入0℃的氨水中,加完后攪拌15min,冷卻,靜置,過濾,干燥得氯乙酰胺;然后,在氯乙酰胺中加五氧化二磷,加熱脫水,一邊加熱一邊蒸出氯乙腈,最后減壓蒸餾使氯乙腈全部蒸出;將所得粗品用五氧化二磷和氧化鎂干燥,減壓分餾而得氯乙腈成品。
2、將步驟一的產物氯乙腈轉入合成反應釜,加入催化劑四丁基碘化銨后,加熱到80℃,再滴入亞磷酸三乙酯,根據反應的回流大小來控制滴加速度,控制內溫在80℃,滴加時間控制在8小時滴完,再控制內溫110℃保溫8小時反應,反應副產物氯乙烷采用深冷壓縮技術回收,得到粗品。
3、將粗品轉入高純度精餾塔提純。根據物料沸點的不同,分別精餾出亞磷酸三乙酯(套用)、氰甲基磷酸二乙酯。精餾釜殘轉入專用反應釜中經堿處理后作為磷鉀肥出售。
用途:用于制備2-氨基喹啉。
應用:
1、制備(1R,2S)-1-氰基-2-(3,4-二氟苯基)環丙烷。
1)在(S)-聯萘酚磷酸酯存在下,將3,4-二氟苯乙烯與雙氧水接觸反應得到(2S)-2-(3,4-二氟苯基)環氧乙烷;
2)在堿存在下,將(2S)-2-(3,4-二氟苯基)環氧乙烷在1,4-二氧六環中與氰甲基磷酸二乙酯反應即得目標產物。
該制備工藝避免使用手性起始原料,降低了反應成本,并通過與氰甲基膦酸二乙酯該方便的合成了(1R,2S)-1-氰基-2-(3,4-二氟苯基)環丙烷,整體收率以及立體選擇性高,并且該方法操作簡便,適合工業化擴大生產。
2、制備2-(咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)乙腈。
(1)將2,2-二甲氧基乙醛與氰甲基磷酸二酯縮合反應制得4,4-二甲氧基-2-丁烯腈;其中,反應溶劑為環己烷;催化劑為甲醇鈉甲醇溶液;反應溫度為0-25℃,反應時間為2-4小時;
(2)4,4-二甲氧基-2-丁烯腈與2-氨基吡啶或其鹽酸鹽閉環反應制得2-(咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)乙腈;
其中,步驟“(1)”中,氰甲基磷酸二酯為氰甲基磷酸二甲酯或氰甲基磷酸二乙酯。
參考文獻:
1、反應型阻燃劑N,N-二羥乙基胺甲基磷酸二乙酯及其阻燃試驗 袁金穎; 左光漢; 黃鋼 精細石油化工 1997-02-15 期刊 14
2、對甲苯磺酰氧甲基磷酸二乙酯的合成工藝研究 蔡霞; 任業明 齊魯藥事 2005-05-30 期刊 1
3、[[5-(3-氟苯基)吡啶-2-基]甲基]膦酸二乙酯鹽酸鹽的合成工藝優化 張保寅; 張子學; 王葉亭; 李建其; 馬志龍 中國醫藥工業雜志 2017-12-04 16:58 期刊
4、(R)-9-[2-(磷酸甲氧)丙基]腺嘌呤合成方法的改進 高慢;巫婷;任曉莉;沈永嘉;葉傳永 華東理工大學學報(自然科學版) 2009-06-15 期刊 2
5、滌綸織物浸軋用阻燃劑環狀磷酸酯的合成 朱春華; 陳紅梅; 吳德清 合成纖維工業 2008-12-10 期刊 12