2-氟異丁酸甲酯
2-氟異丁酸甲酯有效成分的其他名稱、結構式和基本物化參數如下：
ISO 通用名稱：Methyl 2-fluoroisobutyrate
CA 登記號：338-76-1
化學名稱：2-氟異丁酸甲酯
實驗式：C5O2FH9
相對分子質量：120.12（按 2005 年國際相對原子質量計）
密度：1.001g/cm
沸點：112.322℃ at 760 mmHg
閃點：22.16℃
蒸汽壓：21.853mmHg at 25℃
溶解度（g/L，20℃）：溶于丙酮、DMSO。
穩定性：在一般的使用和儲存條件下穩定。無聚合危險。
1 范圍
本標準規定了 2-氟異丁酸甲酯的要求、試驗方法以及標志、標簽、包裝、貯存安全。
本標準適用于由 2-羥基丁酸原料合成的 2-氟異丁酸甲酯產品。
2 規范性引用文件
下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。
GB/T 601 化學試劑 標準滴定溶液的制備
GB/T 602 化學試劑 雜質測定用標準溶液的制備
GB/T 603 化學試劑 試驗方法中所用制劑和制品的制備
GB/T 1600 農藥水分測定方法
GB/T 1604 商品農藥驗收規則
GB 3796 農藥包裝通則
GB/T 4946 氣相色譜法術語
GB/T 6680-2003 液體化工產品采樣通則
GB/T 6682 分析實驗室用水規格和試驗方法
3 要求
3.1 外觀：無色透明液體，無可見雜質。
3.2 2-氟異丁酸甲酯應符合表 1 要求。
表 1 2-氟異丁酸甲酯控制項目指標
項 目 指 標
2-氟異丁酸甲酯質量分數，% ≥ 97.0
雜質質量分數
甲基丙稀酸甲酯質量分數，% ≤ 2.5
2-羥基異丁酸甲酯質量分數，% ≤ 0.3
2-氯異丁酸甲酯質量分數，% ≤ 0.1
二氯甲烷質量分數，% ≤ 1.0
酸度（以 HF 計），% ≤ 0.1
水分，% ≤ 0.3
游離 HF 質量分數，% ≤ 0.01
4 試驗方法
本標準所用試劑和水，在沒有注明其它要求時，均指分析純試劑和 GB/T 6682 所規定的三級水。
試驗中所用標準滴定溶液、雜質標準溶液、制劑和制品，在沒有注明其它要求時，均按 GB/T 601、GB/T 602 和 GB/T 603 的規定制備。
4.1 抽樣
按照 GB/T 6680-2003 中 7.1.2“貯罐采樣”方法進行。用隨機數表法確定抽樣的包裝件，最終的抽取量應不少于 200mL。
4.2 鑒別試驗
本鑒別試驗可與 2-氟異丁酸甲酯質量分數的測定同時進行，在相同的氣相色譜操作條件下，試樣溶液主色譜峰的保留時間與標樣溶液 2-氟異丁酸甲酯色譜峰的保留時間，其相對差值應在 1.5%以內。
4.3 2-氟異丁酸甲酯質量分數的測定
4.3.1 方法提要
試樣用二氯甲烷溶解，以 m-二甲苯為內標物，使用 SUPELCO-SPBTM-5毛細管柱和氫焰離子化檢測器，對試樣中的 2-氟異丁酸甲酯進行氣相色譜分離和測定。
4.3.2 試劑和溶液
4.3.2.1 二氯甲烷：分析純；
4.3.2.2 m-二甲苯：色譜純（應不含有干擾分析的雜質）；
4.3.2.3 2-氟異丁酸甲酯標準樣品：已知質量分數≥99.5%。
4.3.3 儀器
4.3.3.1 氣相色譜儀：具氫焰離子化檢測器；
4.3.3.2 色譜柱：60m×0.53m×3.0m SUPELCO-SPBTM-5 毛細管柱；
4.3.3.3 微量進樣器：1μL；
4.3.3.4 色譜工作站或數據處理機。
4.3.4 氣相色譜操作條件
4.3.4.1 柱溫：程序升溫，初溫 50℃，然后以 10℃/min 的升溫速率，終溫 200℃；
4.3.4.2 氣化室溫度（℃）：240；檢測器溫度（℃）：240；
4.3.4.3 氣體流量（mL/min）：載氣（N2純度≥99.99%）40，氫氣（純度≥99.99%）40，空氣 400；
4.3.4.4 進樣量（μL）：0.4；
4.3.4.5 保留時間（min）：2-氟異丁酸甲酯約 5，內標物約 9。
上述操作參數是典型的，可根據不同儀器特點，對給定操作參數作適當調整，以期獲得最佳效果。
4.3.5 測定步驟
4.3.5.1 標樣溶液的制備
稱取 2-氟異丁酸甲酯標樣 0.6g（精確至 0.0002g），置于 25mL 容量瓶中，再準確加入 0.2g（精確至 0.0002g）m-二甲苯，用二氯甲烷稀釋至刻度，搖勻。
4.3.5.2 試樣溶液的制備
稱取 2-氟異丁酸甲酯樣品 0.6g（精確至 0.0002g），置于 25mL 容量瓶中，再準確加入 0.2g（精確至 0.0002g）m-二甲苯，用二氯甲烷稀釋至刻度，搖勻。
4.3.5.3 測定
在上述操作條件下，待儀器基線穩定后，連續注入數針標樣溶液，計算各針相對響應值的重復性，直至相鄰兩針的相對響應值變化小于 1.2%，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。
4.3.6 計算
將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中 2-氟異丁酸甲酯與內標物面積之比，分別進行平均。
試樣中的 2-氟異丁酸甲酯質量分數 w1（%），按式（1）計算：
r2×m1×p
w1=---------------------×100……………………（1）
r1×m2
式中：
r1——標樣溶液中，2-氟異丁酸甲酯與內標物峰面積之比的平均值；
r2——試樣溶液中，2-氟異丁酸甲酯與內標物峰面積之比的平均值；
m1——試樣的質量，g；
m2——2-氟異丁酸甲酯標樣的質量，g；
p——標樣中 2-氟異丁酸甲酯的質量分數，數值以%表示。
也可按 GB/T 4946 中的規定，先求算校正因子 f，再計算試樣中有效成分質量分數。
4.3.7 允許差
兩次平行測定結果之差，應不大于 0.5%，取其算數平均值，作為測定結果。
4.4 雜質質量分數的測定
4.4.1 方法提要
試樣用二氯甲烷溶解，使用 SUPELCO-SPBTM-5 毛細管柱和氫焰離子化檢測器，用面積歸一化法對試樣中的 2-氟異丁酸甲酯進行氣相色譜分離和測定。
4.4.2 試劑和溶液
同 4.3.2。
4.4.3 儀器
同 4.3.3。
4.4.4 氣相色譜操作條件
4.4.4.1 柱溫：程序升溫，初溫 50℃，然后以 10℃/min 的升溫速率，終溫 200℃；
4.4.4.2 氣化室溫度（℃）：240；檢測器溫度（℃）：240；
4.4.4.3 氣體流量（mL/min）：載氣（N2純度≥99.99%）40，氫氣（純度≥99.99%）40，空氣 400；
4.4.4.4 進樣量（μL）：0.4；
4.4.4.5 保留時間（min）：二氯甲烷約 4，甲基丙烯酸甲酯約 8，2-羥基丙烯酸甲酯約 9，2-氯異丁酸甲酯 10。
上述操作參數是典型的，可根據不同儀器特點，對給定操作參數作適當調整，以期獲得最佳效果。
4.4.5 測定
在上述操作條件下，待儀器基線穩定后，以待測樣將注射器清洗置換 3-5 次，直接進樣 0.1μL。
4.4.6 計算
2-氟異丁酸甲酯雜質的質量分數 w2（%），按式（2）計算：
Ai
w2=------------------------……………………………………（2）
ΣAi
式中：
Ai——組分 I 峰面積的數值，μv·s；
ΣAi——各組分峰面積總和的數值，μv·s。
4.4.7 允許差
兩次平行測定結果之差，應不大于 0.05%，取其算數平均值，作為測定結果。
4.5 酸度的測定
4.5.1 方法提要
以乙醇作介質，用酚酞作指示劑，以氫氧化鉀乙醇標準溶液滴定。
4.5.2 試劑和溶液
4.5.2.1 95%乙醇（v/v）；
4.5.2.2 氫氧化鉀乙醇標準溶液：0.05moL/L；
4.5.2.3 0.5%酚酞乙醇溶液（m/v）：將 0.5g 酚酞溶解于 100mL 的乙醇中，用 0.1moL/L 氫氧化鈉溶
液滴加至微粉紅色，制得。
4.5.3 儀器
4.5.3.1 具塞錐形燒瓶 250mL；
4.5.3.2 微量滴定管：分度 0.01mL。
4.5.4 測定步驟
稱取試樣 10g（精確至 0.0002g）至 200mL 聚乙烯燒杯中，然后加入乙醇 35mL，再加入酚酞指示劑 2~3 滴，待完全溶解后，以微量滴定管用 0.05moL/L 氫氧化鉀乙醇標準溶液滴定，直至微粉紅色出現并保持 15s 不褪色即為終點，并記下消耗氫氧化鉀乙醇標準溶液的亳升數 V1，同時進行空白試驗。
4.4.5 計算
2-氟異丁酸甲酯酸度質量分數 w3（%），按式（3）計算：
(V1-V0)×c×20.01
w3=--------------------------×100………………………（3）
1000×m
式中：
V1——所用氫氧化鉀乙醇標準溶液的體積，mL；
V0——空白試驗消耗氫氧化鉀乙醇標準溶液的體積，mL；
c ——氫氧化鉀標準溶液的濃度，moL/L；
m ——試樣的質量，g；
20.01——氟化氫（HF）的摩爾質量，g/moL。
4.6 水分的測定
按 GB/T 1600 進行。
4.7 游離 HF 的測定
4.7.1 原理
氫離子選擇電極的氟化鑭單晶膜對氟離子產生選擇性的對數響應，氟電極和飽和甘汞電極在被測試液中，電位差可隨溶液中氟離子活度的變化而改變，電位變化符合能斯特方程式，通過測定樣品中氟離子的電位計算游離 HF 的質量分數。
4.7.2 試劑和溶液
本方法所用水均為實驗室三級用水，全部試劑貯于聚乙烯塑料瓶中。
4.7.2.1 乙酸鈉溶液（3moL/L）：稱取 204g 乙酸鈉（CH3COONa•H2O）溶于水中，加乙酸（1moL/L），調節 pH 至 7.0，加水稀釋至 500mL。
4.7.2.2 檸檬酸鈉溶液（0.75moL/L）：稱取 110g 檸檬酸鈉（Na3C6H5O7·2H2O）溶于 300mL 水中，加14mL 高氯酸，再加水稀釋至 500mL。
4.7.2.3 總離子強度緩沖劑：乙酸鈉溶液（3moL/L）與檸檬酸鈉溶液（0.75moL/L）等量混合，臨用時現配。
4.7.2.4 氟標準溶液：準確稱取 0.2210g（精確至 0.0002g）經 95~105℃干燥 4 小時后的氟化鈉，溶于水，移入 100mL 容量瓶中，加水至刻度，混勻，置冰箱中保存。此溶液每亳升相當于 1.0mg 氟。
4.7.2.5 氟標準使用液：吸取 10.0mL 氟標準溶液置于容量瓶中，加水稀釋至刻度。如此反復稀釋至此溶液每毫升相當于 5.0μg 氟。
4.7.3 儀器
4.7.3.1 氟電極；
4.7.3.2 甘汞電極；
4.7.3.3 酸度計：±0.01pH（或離子計）；
4.7.3.4 磁力攪拌器。
4.7.4 分析步驟
4.7.4.1 稱取 10g 2-氟異丁酸甲酯樣品（精確至 0.01g），置于 50mL 分液漏斗中，加 10mL 蒸餾水，
振蕩萃取 10min，靜置分層后將水相完全放入 50mL 容量瓶中，再加入 25mL 總離子強度緩沖劑，加水至刻度，混勻，備用。
注：2-氟異丁酸甲酯樣品的稱樣量可根據樣品中游離 HF 質量分數的高低進行適當調整。
4.7.4.2 吸取 0、0.5、1.0、2.0、4.0mL 氟標準使用液（相當 0、2.5、5.0 、10.0、20.0μg 氟），分別置于 50mL 容量瓶中，于各容量瓶中分別加入 25mL 總離子強度緩沖劑，加水至刻度，混勻，備用。
4.7.4.3 將氟電極和甘汞電極與測量儀器的負端與正端相聯接。電極插入盛有水的 25mL 塑料杯中，在電磁攪拌中，讀取平衡電位值，更換 2~3 次水后，待電位值平衡后，即可進行樣液和標準液的電位測定。
4.7.4.4 以電極電位為縱坐標，氟離子濃度為橫坐標，在半對數坐標紙上繪制標準曲線，根據樣品電位值在曲線上求得質量分數。
4.7.5 分析結果的表述
2-氟異丁酸甲酯試樣中游離 HF 以質量分數 w4（%）表示，按式（4）計算：
c×V×0.0001053
w4=-------------------------…………………………（4）
m
式中：
c——測定樣液中氟的濃度，μg/mL；
m——2-氟異丁酸甲酯樣品的重量，g；
V——測定用樣液總體積，mL。
5 產品的檢驗與驗收
5.1 本標準規定的所有檢驗項目均為出廠檢驗。
5.2 抽樣與判定應符合 GB/T 1604 有關規定。極限數值的處理采用修約值比較法。
6 標志、標簽、包裝、貯存安全
6.1 2-氟異丁酸甲酯的標志、標簽和包裝，應符合 GB 3796 中的有關規定。
6.2 2-氟異丁酸甲酯用塑料桶包裝，每桶凈含量 250kg。也可根據用戶要求或協議，采用其他形式的包裝，但要符合 GB 3796 中的有關規定。
6.3 2-氟異丁酸甲酯包裝件應貯存在通風、干燥的庫房中。
6.4 貯存時，嚴防潮濕和日曬，不得與食物、種子、飼料混放，避免與皮膚、眼睛接觸，防止由口、鼻吸入。
6.5 安全：在使用說明書包裝容器上，除有相應的毒性標志外，還應有毒性說明、中毒癥狀、解毒方法和急救措施等。2-氟異丁酸甲酯吞噬或吸入均有毒，還可以通過皮膚滲入。使用本品應戴防護手套，防毒面具，穿干凈的防護服。如發生中毒癥狀應立即請醫生診治。
6.6 驗收期：2-氟異丁酸甲酯驗收期以合同周期為準。從交貨之日起，在規定期限內，完成產品質量驗收，其各項指標均應符合本標準要求。