實施例1 : 500ml反應瓶中,加入溶劑200ml,乙醇46g,攪拌降溫到_15℃以下,加入27g氫氰酸,開始通入干燥的氯化氫氣體40g,控制溫度不超過_5℃反應6小時,過濾,得到亞胺基甲 酸乙酯鹽酸鹽。 85g醋酸銨溶于200ml無水乙醇中,于_5℃以下分次加入上步得到的亞胺基甲酸 乙酯鹽酸鹽,劇烈攪拌1小時,升溫到室溫反應1小時,升溫到45℃:繼續反應1小時,逐漸析出白色沉淀氯化銨,降溫,過濾。 濾液升溫到回流,同時開始按照一定的速度通入干燥的氨氣1. 5到2小時,通入氨 氣約35g,反應瓶中逐漸析出白色固體,降溫,過濾,少量無水乙醇洗滌,得到高純度的醋酸 甲脒96g,熔點160-162℃,收率92%。
實施例2 : 500ml反應瓶中,加入溶劑200ml,甲醇37g,攪拌降溫到_20℃以下,加入27g氫氰酸,開始通入干燥的氯化氫氣體42g,控制溫度不超過-(℃C反應8小時,過濾,得到亞胺基甲 酸甲酯鹽酸鹽。 93g醋酸銨溶于200ml無水甲醇中,于_5℃以下分次加入上步得到的亞胺基甲酸 甲酯鹽酸鹽,劇烈攪拌1小時,升溫到室溫反應2小時,升溫到4(℃C繼續反應1小時,逐漸析 出白色沉淀氯化銨,降溫,過濾。 濾液升溫到回流,同時開始按照一定的速度通入干燥的氨氣2到2. 5小時,通入氨氣約85g,反應瓶中逐漸析出白色固體,降溫,過濾,少量無水甲醇洗滌,得到高純度的醋酸甲脒99g,熔點161-162℃,收率95%。
實施例3 : 500ml反應瓶中,加入溶劑200ml,乙醇46g,攪拌降溫到-5℃以下,加入27g氫氰酸,開始通入干燥的氯化氫氣體40g,控制溫度不超過0℃反應6小時,過濾,得到亞胺基甲 酸乙酯鹽酸鹽。 78g醋酸銨溶于200ml無水乙醇中,于_5℃以下分次加入上步得到的亞胺基甲酸 乙酯鹽酸鹽,劇烈攪拌1小時,升溫到室溫反應1小時,升溫到45℃:繼續反應1小時,逐漸析 出白色沉淀氯化銨,降溫,過濾。 濾液升溫到回流,同時開始按照一定的速度通入干燥的氨氣1. 5到2小時,通入氨氣約45g,反應瓶中逐漸析出白色固體,降溫,過濾,少量無水乙醇洗滌,得到高純度的醋酸甲脒92g,熔點160-162℃:,收率88%。
實施例4 : 500ml反應瓶中,加入溶劑200ml,異丙醇65. 5g,攪拌降溫到_5℃以下,加入27g 氫氰酸,開始通入干燥的氯化氫氣體42g,控制溫度不超過O℃:反應8小時,過濾,得到亞胺 基甲酸乙酯鹽酸鹽。 78g醋酸銨溶于200ml無水乙醇中,于_5℃以下分次加入上步得到的亞胺基甲酸 異丙酯鹽酸鹽,劇烈攪拌1小時,升溫到室溫反應1小時,升溫到65℃:繼續反應2小時,逐漸 析出白色沉淀氯化銨,降溫,過濾。 濾液升溫到回流,同時開始按照一定的速度通入干燥的氨氣2到3小時,通入氨氣 約65g,反應瓶中逐漸析出白色固體,降溫,過濾,少量無水乙醇洗滌,得到高純度的醋酸甲脒97g,熔點160-162℃,收率93%。