CAS： 352-24-9
分子式： C6H8F2O3
分子量： 166.12
 
中文名稱： 4,4-二氟乙酰乙酸乙酯
                      二氟乙酰乙酸乙酯

英文名稱： Ethyl 4,4-difluoroacetoacetate
　　　　　 Ethyl 4,4-difluoro-3-oxobutanoate
 
性狀描述： 無色透明液體。 熔點-46℃，沸點162℃，密度1,61 g/cm3，折射率1.407，閃點68℃。

生產工藝：
4,4-二氟乙酰乙酸乙酯經典的合成方法為claisen縮合法。即二氟乙酸乙酯在堿的催化下與乙酸乙酯縮合，再酸化提純得到4,4-二氟乙酰乙酸乙酯。
化學方程式為:
CF2HCOOC2H5+CH3COOC2H5＝CF2HCOCH2COOC2H5+C2H5OH

合成方法：
1、在含乙醇鈉的醚存在下，加入干燥的二氟乙酸乙酯及其乙酸乙酯，回流反應。反應結束后，反應物用過量的硫酸氫鈉和醋酸銅處理，得4,4-二氟乙酰乙酸乙酯，收率為35%。
2、催化劑為氫化鈉的claisen縮合工藝。將氫化鈉加入到四氫呋喃中，在35~40℃下加入二氟乙酸乙酯與乙酸乙酯的混合物，并在40℃下反應。反應結束后，水洗、水層用甲基叔丁基醚萃取，有機層干燥、蒸餾得4,4-二氟乙酰乙酸乙酯，收率為71.2%。
3、催化劑為氫化鈉的合成工藝。二氟乙酸乙酯在氫化鈉存在下，在30-70℃下反應。反應結束后，水洗、分層，有機層干燥、蒸餾得4,4-二氟乙酰乙酸乙酯，收率為86%。
采用氫化鈉作為催化劑，在大規模操作中釋放出大量的氫氣，存在爆炸的危險。
4、二氟乙酰鹵直接合成4,4-二氟乙酰乙酸乙酯的方法。由二氟乙酰鹵在-30~80℃，堿性催化劑存在下直接與乙酸乙酯反應，合成4,4-二氟乙酰乙酸乙酯，二氟乙酰鹵可以是二氟乙酰氟、二氟乙酰氯或二氟乙酰溴，催化劑可以是乙醇鈉、甲醇鈉，催化劑與二氟乙酰鹵的摩爾比為510.21，乙酸乙酯與二氟乙酰鹵的摩爾比為1510.81。二氟乙酰鹵是二氟乙酰氟、二氟乙酰氯或二氟乙酰溴。催化劑是乙醇鈉或甲醇鈉。

制備：在一只500ml的四口燒瓶中，加入68.Og乙醇鈉、266.5g乙酸乙酯，攪拌，反應瓶用乙醇浴冷卻至-5-10℃，并在此溫度下，在Mi內通入98g二氟乙酰氟。二氟乙酰氟加完后，撤去乙醇浴，自然升溫至20~25℃，并在此溫度下保溫池。反應結束后，反應液加18%的鹽酸酸化，調pH值至2~3，分層，水層用300ml二氯甲烷萃取二次，合并有機層。經分析，有機層中產物有二氟乙酸乙酯與4,4-二氟乙酰乙酸乙酯，二氟乙酸乙酯的選擇性為71.2%，4,4-二氟乙酰乙酸乙酯的選擇性為23.7%，兩者的比例為3.01。
在其它條件與實施例1相同的情況下，改變乙醇鈉的投料量，從而改變乙醇鈉與二氟乙酰氟的比例，反應得到不同比例的二氟乙酸乙酯與4,4-二氟乙酰乙酸乙酯。

用途：是合成吡唑羧酸衍生物的中間體，吡唑羧酸衍生物是制備吡唑酰苯胺殺菌劑的重要中間體。吡唑酰苯胺殺菌劑是一種高效新穎的殺真菌劑，對寬范圍的植物病原性真菌具有高活性，用于各種栽培植物如棉花、蔬菜、大麥、玉米、水稻、大豆、 小麥以及大量種子中的真菌防治。

參考文獻：
1、二氟乙酸乙酯精餾分離工藝模擬與設計研究 李為 浙江大學 2016-05-01 碩士
2、四氟乙烯合成二氟乙酸乙酯的研究 張景海;郭希剛;陸飛;劉世慧;宋欽美 有機氟工業 2017-12-15 期刊
3、二氟乙酸乙酯在有機合成中的應用 陳偉; 徐衛國; 李華; 蔣強; 楊汪松 有機氟工業 2016-03-15 期刊 2
4、三氟乙酸乙酯和甲酯在有機合成中的應用進展 葉冬菊; 鄭土才; 葉山海; 王小青 化工生產與技術 2014-02-25 期刊 3
5、二氟乙酰乙酸乙酯的合成 程經順; 田笑朋 安徽化工 2012-02-15 期刊 3
6、二氟乙酰乙酸乙酯合成過程質量監控體系的建立 方芳 華東理工大學 2011-04-25 碩士