三氟乙酸乙酯質量標準
1 范圍
三氟乙酸乙酯（簡稱 ETFA），分子式 C 4 H 5 F 3 O 2 ，廣泛用于制造有機氟化物和醫藥的有機合成。本標準規定了三氟乙酸乙酯的要求、試驗方法、檢驗規則、標志、包裝、運輸、貯存和安全。本標準適用于以工業無水乙醇與三氟乙酸合成的三氟乙酸乙酯。
分子式：CF 3 COOCH 2 CH 3
相對分子質量：142.09（按 2008 年國際相對原子質量表）
2 規范性引用文件
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GB 190 危險貨物包裝標志
GB/T 191-2008 包裝儲運圖示標志
GB/T 601-2002 化學試劑 標準滴定溶液的制備
GB/T 603-2002 化學試劑 試驗方法中所用制劑及制品的制備
GB 3143 液體化學產品顏色測定法（Hazen單位——鉑－鈷色號）
GB/T 3728-2007 工業用乙酸乙酯
GB/T 6324.2－2004 有機化工產品試驗方法 第2部分：揮發性有機液體水浴上蒸發后干殘渣的測定
GB/T 6678 化工產品采樣總則
GB/T 6680 液體化工產品采樣通則
GB/T 6682-2008 分析實驗室用水規格和試驗方法
GB/T 8170 數值修約規則與極限數值的表示和判定
GB/T 9722 化學試劑 氣相色譜法通則
GB/T 12717-2007 工業用乙酸酯類試驗方法
3 要求
3.1 外觀：三氟乙酸乙酯為透明液體、無懸浮雜質。
3.2 三氟乙酸乙酯應符合表 1 所示的技術要求：
表 1 技術要求
項 目 指 標
合格品 優級品
三氟乙酸乙酯，% ≥ 99.5 99.8
水分，% ≤0.05 0.05
酸度(CF3COOH)，% ≤ 0.5 0.5
蒸發殘渣，% ≤ 0.005 0.005
色度(鉑－鈷色號) ≤ 10 10
4 試驗方法
4.1 警示
試驗方法規定的一些試驗過程可能導致危險情況。操作者應采取適當的安全和健康措施。
4.2 一般規定
除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和 GB/T 6682-2008 中規定的三級水。分析中所用標準滴定溶液、制劑及制品，在沒有注明其它要求時，均按 GB/T601-2002、GB/T603-2002 的規定制備。
4.3 三氟乙酸乙酯質量分數的測定——氣相色譜法
4.3.1 方法原理
樣品經氣化通過色譜柱，使欲測定的各組分分離，用氫火焰檢測器加以檢測，以各組分的色譜峰的校正面積歸一法計算百分含量。
4.3.2 材料與試劑
4.3.2.1 載氣：高純氮,經干燥處理,純度≥99.995%(體積分數)
4.3.2.2 氫氣：經分子篩凈化，純度≥99.995％（體積分數）。
4.3.2.3 空氣：經變色硅膠或分子篩干燥、凈化。
4.3.2.4 固定相: 含5%苯基的聚甲基硅氧烷
4.3.2.5 色譜柱: 毛細柱，30m×0.32mm×0.25μm
4.3.3 試驗儀器
4.3.3.1 氣相色譜儀:備有FID檢測器，靈敏度和穩定性符合GB/T9722中有關規定。
4.3.3.2 色譜工作站或色譜數據處理機
4.3.3.3 注射器:1μL 微量注射器
4.3.3.4 分析條件：分析條件必須選用對所有儀器和色譜柱最合適的條件，以得到合適的分離度。以
GC-7890A 氣相色譜儀和選用的色譜柱為例，分析條件見表 2，典型色譜圖和相對保留值見附錄 A。其他能達到同等分離程度的色譜柱和色譜分析條件均可使用。
表 2 色譜分析條件
項目內容
儀器 GC-7890A 氣相色譜儀，配 FID 檢測器
色譜柱 含5%苯基的聚甲基硅氧烷毛細管柱， 規格30m×0.32mm×0.25μm
柱溫 初溫 50℃，保持 3.5min，升溫速率 20℃/ min，終溫 150℃，保持 2min
汽化室溫度 180℃
檢測室溫度 200℃
載氣 柱流量：1mL/min
氫氣、空氣 氫氣流量約 40mL/min、空氣流量約 400mL/min
分流比 40：1
進樣量 0.5μL
上述色譜系典型操作參數，分析者可根據儀器特點在保證分離度的前提下作適當調整，
以獲得最佳效果。
4.3.4 測定
在上述操作條件下，待儀器穩定后，進樣分析，以校正面積歸一法定量各組分。
4.3.4.1 計算：
4.3.4.1.1 三氟乙酸乙酯的質量分數 ω 1 ，數值以%表示，按公式（1）計算：
Af
ω1 = ——————×100 -----------------------（1）
ΣAifi
式中：
Af ——————— 三氟乙酸乙酯的峰面積與相對質量校正因子的乘積。
∑Aifi 各組分峰面積與相對質量校正因子乘積的總和。
4.3.5 三氟乙酸乙酯產品相對質量校正因子的測定
4.3.5.1 三氟乙酸乙酯產品標準試樣的配制
干燥潔凈的聚乙烯瓶內，以減量法加入高純度（要求質量分數大于 99.9%）的三氟乙酸乙酯、乙醇、
R113a、三氟乙酸，其質量比盡量按標準的質量配比配置，稱量準確至 0.1mg，混勻。
4.3.5.2 三氟乙酸乙酯產品相對質量校正因子的求得混和均勻的配制試樣在推薦的色譜條件下，經過色譜分析處理機對色譜信號進行處理，得到各組分的峰面積，以三氟乙酸乙酯的相對質量校正因子 f 為 1，計算乙醇、R113a、三氟乙酸的相對質量校正因子。
各雜質的相對質量校正因子 fi 按公式（2）計算：
mi×A
fi= —————— -------------（2）
m×Ai
式中：mi ——— 標準試樣中各雜質的質量；
m ——— 標準試樣中三氟乙酸乙酯的質量；
Ai ——— 標準試樣中各雜質的峰面積；
A ——— 標準試樣中三氟乙酸乙酯的峰面積。
4.3.6 允許差
連續進樣 2 針樣品，直至主峰含量兩次平行測定的結果之差不大于 0.1%，取其平均值為三氟乙酸乙酯的含量。
4.4 水分的測定─卡爾費休庫侖法
4.4.1 方法原理
試料中的水分與電解液中的碘和二氧化硫發生定量反應，反應式為：
I2 + SO2 + H2O → 2HI + SO3
2I- - 2e → I2
參加反應的碘分子數等于水的分子數，而電解生成的碘與所消耗的電量成正比，依據法拉第定律，用測量消耗的電量得出水的量。
4.4.2 儀器和試劑
4.4.2.1 卡爾費休庫侖法水分測定儀
4.4.2.2 電子天平(感量為 0.1mg)
4.4.2.3 取樣瓶
4.4.2.4 電解液：卡爾費休庫侖法試劑或與卡爾·費休庫侖法水分測定儀配套使用的電解液（市售試
劑）。
4.4.3 測定步驟
打開庫侖電量水分測定儀，加入電解液，調節庫侖電量水分測定儀，進行預滴定，使電解池內達到無水狀態，準備進樣分析。稱量裝有試樣的注射器的質量，精確至 0.1mg，將注射器裝有針管的一端插入水分測定儀的電解池中，推動注射器上的推桿，將試樣打入電解池中。控制進樣量在 0.1g～0.5g 之間。進樣完畢后，再次稱量進樣用過的注射器的質量，精確至 0.1mg。進樣結束后立即進行電量滴定，輸入實際進樣量的數值，在庫侖電量水測定儀顯示屏上的顯示值或儀器打印的結果即可得出樣品中水分含量。取兩次平行測定結果的算術平均值為測定結果，兩次平行測定結果的絕對差值不大于兩次平行測定結果的平均值的 10%。
4.5 酸度測定
4.5.1 儀器和試劑
4.5.1.1 電子天平(感量為 0.1mg)
4.5.1.2 分液漏斗：250mL
4.5.1.3 堿式滴定管：25mL（分度值 0.1mL）
4.5.1.4 甲基紅指示液 1g/L
4.5.1.5 c（NaOH）=0.1mol/L
4.5.2 試驗操作
取約 20mL 樣品稱重，稱準精確至 0.0001g，轉移到 250mL 分液漏斗中，加入 20mL 冷卻的去二氧化碳蒸餾水搖勻，靜止分層，移出水層，再分別用 15mL 對有機層萃取兩次，合并水層，加 3 滴甲基紅，用 NaOH 標準滴定液滴定至淡黃色，10S 內不褪色，即為終點。同時做空白試驗。
4.5.3 結果計算
酸度的質量分數 ω 2 ，數值以%表示，按公式（3）計算：
c×(V－V 0 )×0.1140
ω2 = —————————————×100 ----------------（3）
m
式中：
c---------NaOH 標準滴定溶液濃度 mol/L;
V---------樣品滴定時所消耗的 NaOH 標準滴定溶液的體積 mL;
V0 --------空白滴定時所消耗的 NaOH 標準滴定溶液的體積 mL;
m---------樣品的質量 g；
0.1140-----與 1.00mLNaOH 標準滴定液 c（NaOH）=1.000mol/L 相當的以克表示的三氟乙酸的質量。
4.5.4 結果
以兩次測定的算術平均值作為最后結果，兩次平行測定結果之差不得大于 0.2％。
4.6 蒸發殘渣的測定
按 GB/T 6324.2-2004 中規定的方法進行測定。
取兩次平行測定結果的算術平均值為測定結果，兩次平行測定結果的絕對差值不大于兩次平行測定結果的平均值的 30%。
4.7 色度的測定
按 GB 3143 中規定的方法進行測定。
5 檢驗規則
5.1 檢驗分為出廠檢驗和型式檢驗。
5.1.1 出廠檢驗項目為外觀和表 1 中的三氟乙酸乙酯質量分數和水分，應逐批進行檢驗。
5.1.2 型式檢驗項目為外觀和表 1 中的項目，在正常生產的情況下，每半年應至少進行一次型式檢驗。
有下列情況之一時，也應進行型式檢驗：
a） 更新關鍵生產工藝；
b） 主要原料有變化；
c） 停產后重新恢復生產；
d） 出廠檢驗結果與上次型式檢驗結果有較大差異；
e） 合同規定。
5.2 三氟乙酸乙酯產品應由生產廠的質量檢驗部門進行檢驗。生產廠應保證每批出廠產品都符合本標準的要求，并附有一定格式的質量證明書，內容包括：生產廠名稱和廠址、產品名稱、生產日期或批號、質量等級、凈含量和本標準編號等。
5.3 在原材料、工藝不變的條件下，產品連續生產的實際批為一組批，但若干個生產批構成一個檢驗批的時間通常不超過 1 天。
5.4 采樣單元按 GB/T6678 規定的執行，采樣方法按 GB/T6680 液體化工產品采樣通則進行。所采試樣總量不得少于 1000mL。將樣品充分混勻后，均勻分裝于兩個清潔、干燥的聚乙烯瓶中，貼上標簽，注明生產廠名稱、產品名稱、批號、采樣日期和采樣者，一瓶供分析檢驗用，一瓶保存備查。
5.5 使用單位有權按本標準規定的要求，試驗方法和檢驗規則對產品進行驗收檢驗。用戶應在收到產品一個月內提出異議，當供需雙方對產品質量發生爭議時，可由雙方協商解決或由法定質量檢測部門按本標準進行仲裁。
5.6 檢驗結果的判定按 GB/T 8170 中的修約值比較法進行。檢驗結果中如有一項指標不符合本標準的要求時，桶裝產品應重新自兩倍量的包裝單元中采樣進行檢驗，罐裝產品應重新多點采樣進行檢驗。重新檢驗的結果即使只有一項指標不符合本標準要求，整批產品也應作降等或不合格處理。
6 標志、包裝、運輸和貯存
6.1 標志
三氟乙酸乙酯包裝容器上應有牢固清晰的標志，內容包括：產品名稱、生產廠廠名和廠址、標準號、商標、生產日期、凈含量和批號，包裝容器上還應有符合 GB190 規定的“易燃液體”標志和符合GB/T191-2008 規定的包裝儲運圖示標志。
6.2 包裝
三氟乙酸乙酯用 25L、50L、100L、200L 襯塑鋼桶或塑料桶包裝，如有特殊要求，可按銷售協議另行規定包裝。
6.3 運輸
運輸、裝卸工作中必須按照危險貨物運輸規定進行。
6.4 貯存
三氟乙酸乙酯產品應貯存于陰涼、干燥、通風良好的倉庫，遠離熱源、火源。
7 安全
三氟乙酸乙酯屬易燃液體，三氟乙酸乙酯具腐蝕性，對眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有強烈刺激作用，如不慎接觸，用大量清水沖洗，就醫。操作時需要穿戴適當防護手套、防護眼鏡和其他必需的防護裝備。