三氟乙酸甲酯和乙酯在有機合成中的應用

三氟乙酸乙酯和三氟乙酸甲酯是重要的含三氟 甲基試劑和砌塊，在有機氟化合物的合成中具有重 要應用﹐可以與含α氫的酯﹑酮﹑腈等縮合﹐并進一 步合成含三氟甲基的復雜有機物特別是雜環化合 物,還可以作為氨基等的保護試劑。然而有關三氟乙酸乙酯和甲酯的綜述很少見諸文獻，故筆者對 三氟乙酸乙酯和甲酯的制備和應用等進行敘述﹐以 期加強它們的合成與應用研究。

1 三氟乙酸乙酯和甲酯的制備

—般采用三氟乙酸與乙醇或甲醇直接酯化的方 法制備三氟乙酸乙酯和甲酯。張建立等以三氟乙酸 與無水乙醇按摩爾比1:1.5在對甲苯磺酸催化下反 應制得三氟乙酸乙酯,收率75.9%。呂苗苗等報道 三氟乙酸和無水乙醇在D072強酸性陽離子交換樹 脂配合脫水樹脂催化下得到三氟乙酸乙酯﹐收率 93.7%5。吳健龍等報道三氟乙酸與乙醇在濃硫酸作 用下制得三氟乙酸乙酯,收率92%.

2 作為有機合成保護試劑的應用

三氟乙酰基是氨基的一種有效保護基團。如 Bashir-Uddin Sufraz.等報道三氟乙酰基能有效保護 6-腳基煙酰基團(HYNIC),并在親電試劑如氯甲酸 芐酯等存在下及廣泛的pH范圍內穩定。Bellamy 等報道在含硝胺和硝酸酯的含能化合物合成中﹐三氟乙酰基可以作為氮和氧的保護基，經受硝化和硝 解的反應條件，脫保護可在溫和的溶劑化條件下進行。

3 制備三氟乙酰乙酸乙酯及其應用

三氟乙酸乙酯與乙酸乙酯經Claisen縮合所得 的三氟乙酰乙酸乙酯，是非常有用的含三氟甲基砌 塊。張國華等報道乙酸乙酯與三氟乙酸乙酯在乙 醇鈉作用下經Claisen縮合制得三氟乙酰乙酸乙酯 收率75.9%。

4 與酮的Claisen宿合及應用

閻鑫等研究了三氟乙酸乙酯﹑丙酮在乙醇鈉l乙 醇作用下，經Claisen縮合制備三氟乙酰丙酮的反 應﹐最佳條件下收率為33%.

何海兵等以三氟乙酰丙酮與3-氯-2-吡啶腫在 醋酸中環合,制得氯蟲苯甲酰胺中間體1-(3-氯-2- 叱啶基)-3-三氟甲基-5-甲基吡唑,收率6l.4%.

5 在其他有機合成反應中的應用

三氟乙酸乙酯和甲酯還可用于其他的有機合成 反應中。如Langlois等報道在亞銅和氟化絕或氯化 鉤存在下，三氟乙酸甲酯可作為芳香族或雜環芳香 族碘代經和溴代經的三氟甲基化試劑.