1.以鄰甲苯胺為原料,經重氮化置換,氯化而得。將鄰甲苯胺,鹽酸,水混合,冷至0-5℃,將亞硝酸鈉滴入,進行重氮化反應。在迅速攪拌下,于0℃倒入氯化亞銅,自然升溫至20-25℃,最后升至60-65℃,保溫20min后冷卻,靜置、分層、洗滌、蒸餾,得到鄰氯甲苯。鄰氯甲苯與三氯化磷混合,于130-140℃通氯,得鄰氯氯芐。
2.鄰氯甲苯與三氯化磷在反應器內混合,于130~140℃通入氯氣至反應液的相對密度達1.20~1.22為止,然后分餾得產品。
3.也可以用偶氮二異丁腈為催化劑,以鄰氯甲苯在溶劑中通氯氣氯化而制得產品。