3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽

警告：使用本標準的人員應有正規實驗室工作的實踐經驗。本標準并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并保證符合國家有關法規規定的條件。

1 范圍
本標準規定了 3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽的要求，安全信息，采樣，試驗方法，檢驗規則以及標志、標簽、包裝、運輸和貯存。
本標準適用于以鄰氯硝基苯、鹽酸和液堿為主要原料，經加氫反應、轉位、脫色、結晶和離心分離等過程制得的 3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽。該產品主要用作生產染料、顏料和油墨等的原料。
分子式:C12H10Cl2N2·2HCl
相對分子量:326.05（按 2009 年國際相對原子質量）
CAS RN：612-83-9

2 規范性引用文件
下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。
GB/T 601-2002 化學試劑 標準滴定溶液的制備
GB/T 603-2002 化學試劑 試驗方法中所用制劑及制品的制備（neq ISO 6353-1：1982）
GB 190 危險貨物包裝標志
GB/T 191-2008 包裝儲運圖示標志(mod ISO 780：1997)
GB/T 2386-2014 染料及染料中間體 水分的測定
GB/T 6678-2003 化工產品采樣總則
GB/T 6679-2003 固體化工產品采樣通則
GB/T 6682-2008 分析實驗室用水規格和試驗方法（mod ISO 3696：1987）
GB/T 8470-2008 數值修約規則與極限數值的表示和判定
GB 12268-2012 危險貨物品名表
GB 12463 危險貨物運輸包裝通用技術條件
GB 15258 化學品安全標簽編寫規定
GB 15603 常用危險化學品貯存導則
GB/T 16483 化學品安全技術說明書 內容和項目順序

3 要求
3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽的質量要求應符合表 1 的規定。
表 1 3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽的質量要求
項 目        指 標
          一等品      合格品     試驗方法
(1)外觀      白色至淺白色粉末       6.2
(2)純度/% ≥ 99.5       99.0        6.3
(3)3,3'-二氯聯苯胺/% ≥ 72.5 71.0   6.4
(4)鄰氯苯胺含量/% ≤ 0.15 0.20      6.3
(5)酸值(以 HCl 計)/% ≤ 23.0 23.0   6.5
(6)加熱減量/% ≤     6.0    8.0     6.6

4 安全信息
4.1 安全
根據 GB12268-2012，3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽為第 9 類未做規定的對環境有害的固態物質，危險品編號 UN：3077。吸入、攝入或經皮吸收后對身體有害。本品受熱分解出的有毒的氯和氮氧化物。
4.2 安全技術說明書
按 GB/T 16483，該產品出廠應提供詳細的安全技術說明書。安全技術說明書應包括如下內容：
a)提供該產品的危險性信息
b)安全使用方法
c)運輸、儲存要求
d)防護措施
e)應急處理措施等

5 采樣
以批為單位采樣，生產廠以均勻產品為一批。每批采樣數應符合 GB/T 6678-2003 中 7.6 的規定。所采樣品的包裝必須完好，采樣時勿使外界雜質落入產品中。采樣時用探管采取包括上、中、下三部分的樣品，所采樣品總量不得少于 500g。將采取的樣品充分混勻后，分裝于兩個清潔、干燥、密封良好的容器中，其上粘貼標簽，注明產品名稱、產品批號、生產廠名稱、取樣日期、取樣地點。一個供檢驗，另一個保存備查。

6 試驗方法
6.1 一般規定
除非另有說明，僅使用確認為分析純的試劑和符合 GB/T 6682-2008 規定的三級水。試驗中所用標準滴定溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按 GB/T601 和 GB/T603 的規定制備與標定。
檢驗結果的判定按 GB/T8170-2008 中的 4.3.3 修約值比較法進行。
6.2 外觀的評定
在自然光線下采用目視評定。
6.3 3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽純度及鄰氯苯胺含量的測定
6.3.1 方法原理
采用高效液相色譜儀，用峰面積歸一法，以甲醇和磷酸二氫鈉水溶液（1g/L）為流動相分離 3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽及有機雜質組份，測定 3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽及鄰氯苯胺的含量。
6.3.2 儀器設備
6.3.2.1 液相色譜儀：輸液泵—流量范圍 0.1ml/min～5.0 ml/min，在此范圍內其流量穩定性為±1%；檢測器—多波長紫外分光檢測器或具有同等性能的分光檢測器。
6.3.2.2 色譜柱：內徑為 4.6mm、長為 150mm 的不銹鋼柱，固定相為 C18 ODS 5μm。
6.3.2.3 色譜工作站或積分儀
6.3.2.4 超聲波發生器
6.3.3 試劑和溶液
6.3.3.1 甲醇：色譜純
6.3.3.2 磷酸二氫鈉溶液：1g/L。
6.3.4 色譜分析條件
6.3.4.1 流動相：甲醇與磷酸二氫鈉溶液（1g/L）的體積比=65:35
6.3.4.2 波長：235 nm。
6.3.4.3 流量：0.8 ml/min。
6.3.4.4 進樣量：5μmL。
可根據裝置不同選擇最佳分析條件，流動相應搖勻后用超聲波清洗器進行脫氣。
6.3.5 試樣溶液的制備
稱取約 15mg 待測樣品于 50ml 容量瓶中，用甲醇溶液(70%)溶解，于超聲波清洗器中振蕩，待樣品充分溶解后稀釋至刻度，同時制備鄰氯苯胺已知樣的溶液。
6.3.6 測定步驟
待儀器運行穩定后，吸取試樣溶液注入進樣器，待組份流出完畢，用色譜工作站或積分儀進行結果處理（見圖 1 所示的色譜圖）。同時對鄰氯苯胺已知樣的溶液進行分析，已確認其保留時間。
6.3.7 結果計算
3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽純度及鄰氯苯胺含量以 wi 計，數值用%表示，按公式（1）計算：
            Ai
Wi= --------------×100% ----------------(1)
           ΣAi
式中：
Ai-------試樣溶液中中 3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽及鄰氯苯胺的峰面積。
ΣAi-----試樣溶液中中 3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽及各有機雜質的峰面積之和。
計算結果保留到小數點后 2 為。
6.3.8 允許差
3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽純度兩次平行測定結果之差不大于 0.2%，鄰氯苯胺兩次平行測定結果之差不大于 0.05%，取其算數平均值為測定結果。
6.4 3,3′-二氯聯苯胺含量的測定
6.4.1 原理
3,3′-二氯聯苯胺在酸性條件下與亞硝酸鈉發生重氮化反應。
6.4.2 試劑和溶液
6.4.2.1 亞硝酸鈉標準滴定溶液：C(NaNO2)=0.1mol/L
按 GB/T 601 和 GB/T 603 配制與標定，但終點判斷使用淀粉碘化鉀試紙。
6.4.2.2 淀粉-碘化鉀試紙
6.4.2.3 溴化鉀溶液：100g/L
6.4.2.4 鹽酸
6.4.3 測定步驟
稱取試樣約 0.5g(精確至 0.0002g)，置于 500ml 燒杯中，加入 200ml 蒸餾水、20ml 鹽酸，加熱使其完全溶解。冷卻至室溫，加入 10ml 溴化鉀溶液。控制溫度為 0℃～5℃，在攪拌狀態下以 0.1mol/L亞硝酸鈉標準滴定溶液滴定，滴定時將滴定管尖端插入液面以下，近終點時再把滴定管提出，繼續滴定并用淀粉-碘化鉀試紙試驗。當試液滴在試紙上呈藍色并保持 3 分鐘不消失即為終點。在同樣條件下做一空白試驗。
6.4.4 結果計算
3,3′-二氯聯苯胺含量以質量分數ｗ計，數值用%表示，按公式(2)計算：
         c(v-v1)×M/2
W= --------------------- ×100% ----------------(2)
            m×1000
式中：
C——亞硝酸鈉標準滴定溶液的濃度的準確數值，單位為摩爾每升(mol/L)；
V——消耗亞硝酸鈉標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升(mL)；
V1——空白實驗消耗亞硝酸鈉標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升(mL)；
M——3,3′-二氯聯苯胺的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾[M(C12H10Cl2N2)=253.1]；
m——試樣的質量的數值，單位為克(g)。
計算結果保留到小數點后 2 位。
6.4.5 允許差
3,3′-二氯聯苯胺平行測定結果之差不大于 0.3%(質量分數)，取其算數平均值作為測定結果。
6.5 酸值(以 HCl 計)的測定
6.5.1 方法原理
鹽酸與氫氧化鈉發生酸堿中和反應。
HCl+NaOH=NaCl+H2O
6.5.2 試劑和溶液
6.5.2.1 氫氧化鈉標準滴定溶液：C(NaOH)=0.5mol/L
6.5.2.2 酚酞指示液：10g/L
6.5.3 測定步驟
稱取試樣約 1.0g(精確至 0.0002g)，置于 250ml 燒杯中，加入 100ml 蒸餾水，加熱并煮沸。迅速冷卻至室溫，加入 5 滴酚酞指示液，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅色即為終點。
6.5.4 結果計算
酸值以質量分數ｗ計，數值用%表示，按公式(3)計算：
              cvM
ｗ(%)= ------------- ×100% ------------(3)
             m×1000
式中：
C——氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度的準確數值，單位為摩爾每升(mol/L)；
V——消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積的數值，單位為毫升(mL)；
M——鹽酸的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾[M(HCl)=36.46]；
m——試樣的質量的數值，單位為克(g)。
計算結果保留到小數點后 2 位
6.5.5 允許差酸值平行測定結果之差不大于 0.3%(質量分數)，取其算數平均值作為測定結果。
6.6 加熱減量的測定
6.6.1 測定步驟
6.6.2 用已干燥至恒重的稱量瓶中稱取樣品 5.0g(準確至 0.0002g)，放入烘箱中，在 85℃±5℃下
烘干至恒重，取出，放入干燥器中冷卻至室溫，稱重。
6.6.3 結果計算
加熱減量以質量分數 w（%）按式(4)計算：
         m-m1
ｗ1= --------- ×100% -------------------(4)
           m
式中：
m—干燥前試樣的質量，g；
m1—干燥后試樣的質量，g。
6.6.4 允許差
加熱減量平行測定結果之差不大于 0.05%(質量分數)，取其算數平均值作為測定結果。

7 檢驗規則
7.1 檢驗分類
本標準第 3 章表 1 中規定的所有項目為出廠檢驗項目。
7.2 出廠檢驗
3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽應由生產廠的質量檢驗部門進行檢驗合格，附合格證明后方可出廠。生產廠應保證所有出廠的 3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽都符合本標準的要求。
7.3 復驗
如果檢驗結果中有一項指標不符合本標準的規定時，應重新自兩倍量的包裝中取樣進行檢驗，重新檢驗的結果即使只有一項指標不符合本標準的要求，則整批產品不合格。

8 標志、標簽、包裝、運輸和貯存
8.1 標志
3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽的每個包裝容器上都應按 GB/T 191 的有關規定涂印耐久、清晰的標志，標志內容至少應有：
a)產品名稱；
b)生產廠名稱、地址；
c)生產日期；
d)生產許可證編號和標志(如適用)
e)凈含量；
f)警示標志(危害環境物質)。
8.2 標簽
產品應有標簽，標簽的編寫應符合 GB 15258 的規定。標簽上應注明產品生產日期、合格證明、執行標準編號、批號。
8.3 包裝
3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽采用內襯黑色塑料袋的編織袋包裝，每袋凈含量 20Kg±0.2Kg，其他
包裝可與用戶協商確定。產品的包裝應符合 GB 12463 的有關規定。
8.4 運輸
3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽運輸過程中應符合 GB/T 191 的有關規定，防止暴曬、雨淋。
8.5 貯存
3,3′-二氯聯苯胺鹽酸鹽應貯存于陰涼、通風的庫房，遠離火種、熱源，防止陽關直射，包裝密封。應與氧化劑分開存放，切忌混貯。貯存應符合 GB 15603 的有關規定。