CAS: 6746-94-7
分子式: C5H6
分子量: 66.10
中文名稱: 環丙乙炔
環丙基乙炔
英文名稱: cyclopropyl acetylene
Cylopropyl ethylnen
ethynylcyclopropane
性質描述: 無色至淡黃色透明液體,不溶于水,溶于甲苯等有機溶劑,易燃,與空氣混和后產生爆燃,沸點52-53℃,折光率(D4 20)1.4280,密度0.7786。
生產工藝:主要有以環丙基甲基酮、環丙基甲基醛、5-氯-1-戊炔和其它含炔基化合物為原料的四種合成方法。
制備:
1、環丙基乙炔的合成
1.1(1,1-二氯乙基)環丙烷的合成。向1L的夾套反應瓶中投入300g二甲苯,180g五氯化磷,2g吡啶,攪拌并冷卻至溫度<10℃。通過滴液漏斗滴加65g環丙甲基酮,滴加過程中控制溫度<15℃。滴加完畢后,在10~15℃繼續保溫反應5h。反應液緩慢倒入預冷至0℃以下的碳酸鈉溶液(質量分數10%)中,攪拌反應30min,分去水層,有機層用無水硫酸鈉干燥、過濾后備用,得二氯代物[(1,1-二氯乙基)環丙烷]的二甲苯溶液405g。
1.2(1-氯乙烯基)環丙烷的合成。將810g上述二氯代物[(1,1-二氯乙基)環丙烷]的二甲苯溶液轉入2L反應瓶,滴加216g(2.14mol)三乙胺,升溫至回流,保溫反應15h,然后將回流裝置改為蒸餾裝置,先常壓蒸餾蒸出多數餾分,再減壓蒸至無餾分流出。合并蒸出的餾分,加鹽酸調至水層pH為1~2。靜置分層,分出有機相,水洗至水層為中性。有機層經精餾得一氯代物[(1-氯乙烯基)環丙烷]100g,氣相色譜測定其純度為90%,收率為63%。
1.3環丙基乙炔的合成。在裝有蒸餾裝置的反應瓶內加入300mL二甲基亞砜,260g(4.64mol)氫氧化鉀,攪拌下升溫到110℃,3h內滴加200g純度90%的一氯代物[(1-氯乙烯基)環丙烷]。滴加過程產生回流,收集流出液。滴加完畢,繼續保溫反應3h。向反應瓶內加入400mL水,繼續反應3h。合并流出液,精餾,收集51~52℃餾分得環丙基乙炔100g,以環丙基甲基酮計單程收率為49%。
2、三乙胺回收套用
向一步消除反應的蒸餾殘留物中加入600g水,加熱溶解。將溶液降至室溫,攪拌下分批加入150g氫氧化鈉,繼續攪拌30min。靜置分層,分液后水層用二甲苯萃取兩次,合并有機層,固體氫氧化鈉干燥,過濾后套用到一步消除反應。
外觀 無色透明液體
可溶性 能與甲醇共溶
GC鑒別 保留時間一致
水分 小于0.5%
純度 98%以上
單一雜質 小于1%
總雜質 小于2%
用途: 該產品是抗艾滋病藥物的重要中間體,依法韋侖中間體。
參考文獻:
1 苯磺酰胺參與下二價釕催化環丙乙炔擴環反應(英文) 陳雨葉; 汪俊松; 李興偉; 賈愛群 催化學報 2013-10-20 期刊
2 依法韋侖合成路線圖解 杜世聰; 蔣成君 浙江化工 2015-06-15 期刊
3 依非韋倫合成方法綜述 盛智超; 金燦 浙江化工 2017-05-15 期刊
4 環丙基乙炔的含量測定方法及主要雜質鑒定 張荷麗; 黃山 東南大學學報(醫學版) 2009-08-25 期刊