(1)醇(酚)分子間的脫水反應(包括常壓法和高壓法)。以芐醇為原料, 在單質碘催化劑和脫水劑存在下脫水反應而得二芐醚;或以2-萘酚與甲醇為原料, 在苯甲酸存在下, 于320 ℃、100 Pa 反應而得橙花醚;
(2)醇(酚)和鹵代烴反應(包括酸解法和堿解法)。將苯酚(或二酚)先與堿水溶液反應生成酚鈉, 再與溴乙烷或氯化芐反應而得到苯乙醚或苯芐醚;
(3)酚與酯反應。以苯酚為原料, 在NaOH 存在下與硫酸二甲酯反應而得苯甲醚;對甲基苯酚在活性炭催化下與碳酸二甲酯反應而得對甲基苯甲醚;
(4)醇與烯烴或炔烴反應 。由甲醇和異丁烯在催化劑存在下反應而得甲基叔丁基醚;乙烯與異丁醇反應而得乙烯基異丁醚;
(5)醇(酚)和環氧烷類反應。由苯酚、環氧乙烷在催化劑存在下高壓反應而得2-苯氧基乙醇;
(6)原甲酸乙酯和格氏試劑反應 。以溴乙烷為原料, 經與鎂制成格氏試劑后再和原甲酸乙酯反應而得到仲戊基乙醚。芳香族混合醚通常采用Wolliamson法合成, 即方法(2)。
方法一:在1000 mL 的四口燒瓶中投入176.8 g(99 %, 1 mol)對二氯芐、200 g 甲醇, 攪拌, 升溫。在50 ～ 65 ℃內緩慢滴加501.6 g(2.6 mol)甲醇鈉溶液;繼續保溫回流3 ～ 6 h , 冷卻, 靜置至室溫。分層, 取上層油層, 下層鹽層用200 g 甲醇洗滌后, 與上層油層合并。蒸去甲醇后, 用水洗滌得粗油。真空精餾, 收集102 ℃/0.1 MPa 的餾分, 得成品147.0 g , 下腳5.0 g 。色譜分析純度為99.57 %, 產率88.6 %。
方法二:反應操作前部分同方法一。回流3 h 后改蒸餾, 蒸出甲醇(至內溫為95 ～ 105 ℃)。加入600mL 水溶解產物, 冷卻、靜置分層;除去下層鹽層。油層真空精餾, 得成品164.6 g , 下腳3.8 g 。色譜分析純度為99.51 %, 收率99.2 %。