CAS: 86-90-8
分子式: C8H3BrO3
分子量: 227.01
中文名稱: 4-溴苯酐
4-溴鄰苯二甲酸酐
英文名稱: 4-Bromophthalic anhydride
trinitroresorcinol
性質描述: 類白色至白色粉末，熔點107℃，沸點301℃，密度1.911。
工藝流程: 將4-硝基鄰苯二甲酰亞甲胺(4-NPI)用鐵粉還原為4-氨基鄰苯二甲酰亞甲胺 ,再在氫氧化鈉水溶液中水解成4-氨基鄰苯二甲酸鈉。4-氨基鄰苯二甲酸鈉在氫溴酸中經Sandmeyer反應得到4-溴苯酐。
實驗制備：
1.儀器與試劑
紅外光譜在Nicolet 460 型紅外光譜儀上測定, 固體樣品用KBr 壓片法;1H NMR 和13C NMR 在Bruker AM 300 (300MHz)核磁共振儀上測定, 用TMS 作內標;熔點用普通玻璃毛細管法測定, 溫度計未較正.4-NPI 是本所生產其他高分子單體的中間體, 實驗室不再作特別處理.其它試劑均為市售商品, 不作處理, 直接使用。
2 4-溴苯酐的合成
稱取82.5 g (0.4 mol)4-NPI 置反應瓶中, 用稀酸和鐵粉還原,TLC 確定反應終點.反應結束后, 抽濾.將濾餅置反應瓶中, 加入NaOH 水溶液, 攪拌, 加熱回流, 用TLC 確定反應終點.抽濾, 將濾液減壓濃縮.往濃縮液中加入270 mL (含量約40%)氫溴酸浸泡.將氫溴酸浸泡液冷卻到5 ℃以下, 用27 g NaNO2 重氮化.反應瓶中放入32 mL (含量約40%)氫溴酸和適量CuBr , 攪拌, 加熱,在回流狀態下于1 h 內慢慢地加完重氮鹽, 再回流2 h , 放置過夜.抽濾, 將濾餅分散, 烘干.減壓蒸餾, 蒸出的粗品再重蒸餾一次, 收集140 ℃/800 Pa 餾分, 得47.5 g 白色固體, 產率52.3 %, m .p .105～ 107 ℃ (文獻值[ 2] :105 ～ 106 ℃).1H NMR (CDCl3 , 300 MHz) δ:7.91(d , J =8 Hz , 1H), 8.07 (dd , Jo =8 Hz , Jm =1.6 Hz , 1H),8.17 (dd , Jm =1.2 Hz , Jp =0.46 Hz , 1H);13C NMR(CDCl3 ,300 MHz ) δ:126.85, 128.88 , 129.80 , 131.46, 132.90 ,139.30, 161.34 , 161.83;IR (KBr)ν:3091.5 (CH), 1850.4(vs , CO), 1772.3 (vs , CO)cm-1 .Anal .calcd for C8H3BrO3 :Br 35.20;found Br 35.42。
用途: 4-苯乙炔苯酐(4-PEPA)的中間體。
參考文獻：
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2 四溴苯酐不飽和聚酯樹脂燃性的研究 顧鴻璋;陳佶民 玻璃鋼 1994 (2),10-12
3 四溴苯酐阻燃劑的合成研究 黃頌安;曾作祥;汪瑾;李偉 精細石油化工 1996 (2),8-10
4 四溴苯酐的合成研究 高瑞華 浙江化工 2003 (5),16
5 阻燃劑四溴苯酐合成工藝改進 周慶海 阻燃材料與技術 2003 (2),8-9;參2
6 降低阻燃劑四溴苯酐中游離硫酸的方法研究 盧勇;夏俊;熊鷹;王良芥 精細化工中間體 2004 (5),57-58,64