由氯苯經混酸硝化，得到混合硝基氯苯。三種異構體的含量大體是：對硝基氯苯占65%，鄰硝基氯苯占30%，間硝基氯苯占1%。工藝過程如下：先將配制好的混酸（含硝酸30%，硫酸56%，水14%）加入硝化鍋內。維持溫度40-55℃下，慢慢加入氯苯，加畢升溫至80℃，攪拌反應2h。
靜置分層，將上層混合硝基氯苯用水洗、堿洗，水洗后靜置分出，于真空加熱至100℃干燥，得混合硝基氯苯。然后在結晶器內，將上述干燥后的混合硝基氯苯逐漸降溫到15℃，即有大量的對硝基氯苯集于管壁，經加熱熔化，收入貯槽，真空精餾，除去氯苯后即得對硝基氯苯。
從結晶器下部放出的母液內含對硝基氯苯約35%，鄰硝基氯苯64%及少量間硝基氯苯，供進一步分離。將此物精餾分出的粗鄰硝基氯苯，再于結晶器內，采用降低結晶器內溫度到15℃使之結晶的辦法，即得成品。