1、其制備方法是以苯為原料，經熱裂解脫氫制得。
 
2、在高溫煤焦油中，約含3.0%聯苯，可從洗油餾分中回收。1926年，美國陶氏化學公司等開始用苯通過熱解法生產聯苯。聯苯的另一來源是甲苯熱脫烷基制苯時的副產物。隨著該工藝的發展，這一過程的副產聯苯逐漸成為聯苯的主要來源。在實驗室里，將苯胺重氮化，所得重氮鹽加入苯中，再把這種混合物慢慢加入氫氧化鈉溶液中，攪拌反應，溫度從5℃以下慢慢升至30-35℃，反應8h后即生成聯苯。

3、由苯蒸氣通過紅熱鐵管縮合脫氫而得。由碘代苯或溴代苯與金屬鈉或銅加熱蒸餾而得。

4、聯苯的另一來源是甲苯熱脫烷基制苯時的副產物。隨著甲苯熱脫烷基制苯方法的發展，副產聯苯將逐漸成為聯苯的主要來源。