布嚨酸
【背景及概況】[1]
布嚨酸(Bronneraeid)即2-萘胺-6-磺酸,為萘系染料中間體。用于制造酸性直接和媒介染料,多年來該產品依靠國外進口。
【特性】[1]
布嚨酸化學名為6-氨基-2-萘磺酸或2-萘胺-6- 磺酸,含有一分子結晶水,分子量 223.25。稍溶于沸水,鈉鹽含有二分子結晶水,能溶于水
【生產工藝】[2]
路線1:以萘酚為原料, 所生成的2-萘胺-6-磺酸和2-萘胺-7-磺酸,經鹽析分離出2-萘胺-6-磺酸。反應式如下:
路線2:以薛佛酸等為原料,經布克爾-反應生成2-萘胺-6-磺酸,稱取一定量的薛佛酸,加入催化劑亞硫酸按或亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉和氨水于高壓釜中。將高壓釜放入油浴中加熱,待溫度達到一定時,保持該反應溫度數小時后反應完畢。冷卻后將釜中物料倒入燒杯中戶用濃鹽酸調節pH值,使pH簇3。靜置數小時后,將上述產物進行抽濾,在抽濾過程中用7%的鹽酸沖洗濾餅。將濾餅放入烘箱中于100~110℃下干燥3~5小時得產品。其反應如下:
【質量標準】
【應用】[4]
布嚨酸(Bronneraeid)即2-萘胺-6-磺酸,為萘系染料中間體。用于制造酸性直接和媒介染料。如用于制備一種紅色活性染料,該染料為毛用活性染料三原色之一,擁有鮮艷的色光及優異的色牢度,市場供不應求。該染料結構為:
該紅色活性染料的制備方法,包括如下步驟:
(a) 對甲苯磺酰氯亞磺化:將亞硫酸鈉加入到燒杯中,加水,加入碳酸氫鈉,使亞硫 酸鈉和碳酸氫鈉完全溶解,開始加對甲苯磺酰氯,保持反應pH=6.5~9.0,加畢后升溫至 70~85℃,保溫攪拌充分反應完全;
(b) 對苯二胺縮合:將步驟(a)反應物降溫,然后調整pH=5.0~6.5,另一燒杯中對苯二胺加鹽酸溶解,然 后加入到上述反應物中,攪拌均勻后補加鹽酸,使反應物的pH值小于0.7,加入三氯化鐵 (FeCl3),保溫25~35℃反應,反應完畢后,壓濾,收集濾液及濾餅,濾餅烤干,備用;
(c) 磺化:將步驟(b)的烤干縮合物加入發煙硫酸中磺化,在20~35℃反應,反應完畢后,降溫, 0℃以下將所得磺化物稀釋到片冰內,稀釋完成后,過濾,收集濾餅,得磺化物,備用;
(d) 活化:將步驟(c)磺化物打漿,調pH=7~7.5,物料溶解,5~15℃滴加2,3-二溴丙酰氯和丙 酮的混合物,控制pH=4.0~6.5,反應完成,得活化物,備用;
(e) 重氮化:向步驟(d)活化物中加入鹽酸,調節溫度5~20℃加入亞硝酸鈉,重氮化反應,反應完 成后,加入氨基磺酸消除未反應的亞硝酸,得重氮鹽,備用;
(f) 偶合:將布嚨酸粉末(2-萘胺-6-磺酸)加入到重氮鹽中,進行偶合反應,反應完成后,過濾, 收集濾液,得偶合物,備用;
(g) 堿處理:調節步驟(f)偶合物溫度5~15℃,30%氫氧化鈉調節pH=11.0~12.0,堿處理,偶合物 完全反應為終點,鹽酸回調pH=6~6.5,即得該紅色活性染料。
【參考文獻】
[1] 吳世敏,印德麟 主編.簡明精細化工大辭典.沈陽:遼寧科學技術出版社.1999.
[2] 李嘉珞, 韓鳳娟. 布嚨酸合成及產品分析[J]. 遼寧化工, 1993 (1): 32-33.
[3] 中華人民共和國化工行業標準
[4] 張興華;曹世川.一種紅色活性染料的制備方法. CN201510892250.5,申請日2015-11-27