（1）由苯酚鈉經氯化、酸化而得。攪拌苯酚鈉、水及冰的混合物，于20℃以下慢慢加次氯酸鈉溶液，控制溫度在20℃以下，室溫放置過夜，攪拌下加濃鹽酸酸化至pH為2，水洗一次，再用5%碳酸鈉溶液洗至洗液pH為4-5，冷卻后，分出油層，進行常壓分餾，再經減壓蒸餾而得成品。
（2）由苯酚用氯氣氯化。在攪拌下將熔融的苯酚加入苯中，在26±2℃通入氯氣，至氯化液相對密度達0.954（23-25℃）為止。排除氯化氫后將苯蒸出回收，蒸至125℃（21.3kPa），冷卻至60℃，減壓分餾，收集75℃（2.67-3.33kPa）餾分即得鄰氯苯酚。氯化反應同時也生成對氯苯酚及2,4-二氯苯酚，在減壓分餾時作為高沸物收集，經分離可作為副產物。鄰氯苯酚（95%以上）收率近50%，對氯苯酚（95%以上）收率約為25.5%。