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                          草酸二乙酯

                          規格:99%
                          包裝:200L/桶
                          最小購量:1
                          CAS:95-92-1
                          分子式:C6H10O4
                          分子量:146.14

                          結構式
                                         95-92-1


                          CAS: 95-92-1
                          分子式: C6H10O4
                          分子量: 146.14
                           
                          中文名稱: 草酸乙酯
                                                草酸二乙酯
                                                乙二酸二乙酯
                           
                          英文名稱: Diethyl oxalate
                                               Diαthyloxalat
                           
                          性狀描述: 無色油狀液體。熔點-40.6℃,沸點185.4℃,130.8℃(13.33kPa),97℃(2.67kPa),相對密度1.0785(20/4℃),折射率1.4101,閃點75℃,汽化熱284.5J/g,比熱容1.81J/(g·℃)。

                                與乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯等常見有機溶劑混溶,微溶于水,并被水逐漸分解。有芳香氣味。不穩定。

                          生產方法: 無水草酸與乙醇在溶劑甲苯存在下進行酯化生成粗草酸二乙酯。粗酯經精餾為成品。

                          制備:
                          1、酸性離子液體的制備
                            酸性離子液體[Mim]HSO4參照文獻[15]制備:將N-甲基咪唑放入置于冰浴中的三口燒瓶,取等摩爾的濃硫酸用去離子水稀釋,將稀釋后的濃硫酸緩慢滴加到三口燒瓶,滴加完畢室溫下攪拌2h,減壓蒸餾除水,得到無色透明液體,產率95.3%。

                            離子液體[Mim(CH2)3SO3H]HSO4、[Mim(CH2)3SO3H]H2PO4和[Mim(CH2)3SO3H]SO3C6H4CH3的制備方法如下(以[Mim(CH2)3SO3H]HSO4為例):將一定量的1,3-丙磺酸內酯溶于乙醇并加入到三口燒瓶中,攪拌加熱到70℃,再加等物質的量的N-甲基咪唑,反應19h,抽濾并用乙醇洗滌,真空干燥,得白色固體;將白色固體轉入三口燒瓶,然后滴加等摩爾的稀流酸,滴加完畢后在70℃下繼續反應5h,減壓蒸餾除水,得到離子液體[Mim(CH2)3SO3H]HSO4,收率為98.0%。

                          2、離子液體[Mim(CH2)3SO3H]HSO4的固定化
                            采用溶膠-凝膠法制備SiO2固定的離子液體:將26mL正硅酸乙酯放入錐形瓶中,加熱到60℃,將0.1mol離子液體離子液體[Mim(CH2)3SO3H]HSO4溶于無水乙醇后加入到正硅酸乙酯中,在攪拌的同時加入去離子水。生成凝膠后繼續在60℃老化11h,然后在110℃下干燥3h,研磨得到固定化離子液體。

                          3、草酸二乙酯的合成
                            將草酸放入帶有攪拌和冷凝裝置的三口燒瓶中,加入乙醇、帶水劑甲苯和酸性離子液體,在油浴下攪拌加熱至反應溫度,反應一定時間后,冷卻至室溫,離子液體與反應液分層。傾出上層反應液,減壓蒸餾除去甲苯和乙醇,用飽和碳酸鈉水溶液和去離子水洗滌至中性,減壓蒸餾除去水,即得到純的草酸二乙酯。


                          用途: 主要用于醫藥工業,是苯巴比妥、硫唑嘌呤、周效磺胺、磺胺甲噁唑、羧苯酯青霉素、乙哌氧氨芐青霉素、乳酸氯喹、噻菌靈等藥物的中間體。也是塑料促進劑、染料中間體。

                          還用作纖維素酯類、香料的溶劑。

                          參考文獻:
                          1 氣相法CO偶聯再生催化循環制草酸二乙酯    中國專利  1997 專利號:CN-1149047 
                          2 草酸二乙酯的氣相色譜分析  周家秀;唐盛芳  化學世界  1985  (3),100-102 
                          3 草酸二乙酯的氣相催化合成   姜玄珍;王正寶  精細化工  1989  (1),37-39,22 
                          4 一氧化碳氣相催化偶合制草酸二乙酯動力學的研究  尤青;許文松;駱有壽  浙江大學學報  1991  (5),512-522 
                          5 一氧化碳氣相催化偶聯合成草酸二乙酯的研究  陳錦文;馬新賓;許根慧  燃料化學學報  1994  (1),37-42 ;圖5表2參7 
                          6 草酸二乙酯的催化合成  汪樹清;劉春志;張道遠  廣東化工  1995  (1),24-26 
                          7 CO氣相催化偶聯合成草酸二乙酯動力學  馬新賓;許根慧;陳錦文;陳洪鈁  化工學報  1995  (1),50-56 ;圖3表1參8 
                          8 草酸二乙酯水解反應動力學研究  陳錦文;李番  天然氣化工  1995  (4),13-17 ;圖6表3參9 
                          9 草酸二乙酯催化加氫制乙二醇模試研究  黃當睦;陳彰明;陳福星;林平;蘭花水;何燕芬  工業催化  1996  (4),24-29 
                          10 DOOl-BF3催化合成草酸二乙酯研究  張廣平  湖北化工  1996  (1),14-15 
                          11 一次酯化法生產草酸二乙酯的工藝探討  郭三陽  湖南化工  1996  (2),12-13, 23 
                          12 氣相催化合成草酸二乙酯新工藝  閻觀生;陳錦婷;陳金周  精細石油化工  1996  (6),53-55 ;圖1參6) 
                          13 合成氨銅洗回收CO氣相催化合成草酸二乙酯技術  陳貽盾  小氮肥  1998  (4),14-16 
                          14 CO氣相氧化偶聯制草酸二乙酯催化劑研究  王保偉;許根慧;馬新賓;何菲;韓森  燃料化學學報  2000  (3),262-267 
                          15 氣相法CO偶聯再生催化循環制草酸二乙酯  天津大學;許根慧;馬新賓;李振花;何菲;陳洪鈁;陳錦文;賈庭勛  中國專利  1997 專利號:CN-1149047 
                          16 CO偶聯制草酸二乙酯汽液平衡的測定與關聯  劉家祺;劉洪皋;李俊臺  化學工程  2000  (1),55-59 
                          17 草酸二乙酯的合成研究  盧貴平;楊建萍;鄭舟  浙江化工  1999  (4),37-38 
                          18 乙醇脫水生產草酸二乙酯的方法  陳汝斌;于志;陳琰;陳汝斌;于志;陳琰  中國專利  1998 專利號:CN-1182733 
                          19 乙醇脫水生產草酸二乙酯的方法  陳汝斌;陳汝斌;于志;陳琰  中國專利  1998 專利號:CN-1192433 
                          20 以草酸二乙酯制備草酸的方法  許根慧;張毅民;徐燕;馬新賓;李振花;韓森;任延  中國專利  2000 專利號:CN-1263082 
                          21 CO偶聯-責生反應草酸二乙酯過程的模擬  王保偉;馬新賓;毛蘭芳;許根慧  Journal of Natural Gas Chemistry  2000  (3),187-196 
                          22 固定床中CO氣固相偶聯反應制備草酸二乙酯的研究  王保偉;馬新賓;韓森;許根慧  Journal of Natural Gas Chemistry  2000  (4),319-325 
                          23 CO氣相偶聯合成草酸二乙酯鈀系催化劑研究  王保偉;馬新賓;韓森;何菲;許根慧  天然氣化工  2000  (5),29-32 
                          24 鈀系催化劑上CO氣相催化偶聯合成草酸二乙酯的原位 紅外研究  宋瑛;李振花;高正虹;何菲;許根慧;劉崇微;朱起明  催化學報  2000  (6),537-541;圖4,參15。 
                          25 CO偶聯制草酸二乙酯分離工藝的開發  陳鎮;劉家祺;李俊臺  化學工程  2001  (3),49-51 
                          26 草酸二乙酯催化加氫制乙二醇液相產物分析  黃當睦;陳福星;林平;何燕芬;陳彰明  色譜  1998  (5),442-444;圖2, 表5, 參4。 
                          27 亞硝酸乙酯-乙醇-草酸二乙酯三元體系汽液平衡  劉國維;龐建媛;劉禾  化學工程  1998  (5),33-36 
                          28 H2對CO氣相催化偶聯制草酸二乙酯反應的失活機理  李振花;許根慧;王保偉;馬新賓;杜葩  化工學報  2003  (1),59-63;參10 
                          29 臨氫條件下CO偶聯合成草酸二乙酯反應的原位紅外研究  李振花;宋瑛;馬新賓;王保偉;許根慧  天津大學學報.自然科學與工程技術版  2003  (1),1-4 
                          30 CO氣相催化合成草酸二乙酯催化劑的強度研究  王保偉;馬新賓;許根慧  工業催化  2003  (10),19-22;參5 
                          31 碳酸二乙酯-草酸二乙酯二元體系汽液平衡數據的測定與關聯  張立慶;史辰;王靜峰  計算機與應用化學  2003  (6),831-834;參7 
                          32 Pd-Fe/α-Al_2O_3催化CO偶聯制草酸二乙酯催化劑臨氫失活研究  房金剛;李振花;許根慧;王保偉;宋瑛  石油化工  2003  (12),1021-1023;參11 
                          33 一氧化碳偶聯制草酸二乙酯用Pd-Fe/α-Al_2O_3催化劑的表面結構  高正虹;胡超權;李振花;何?;許根慧  催化學報  2004  (3),205-209 
                          34 CO氣相合成草酸二乙酯催化劑性能評價  王保偉;馬新賓;許根慧  燃料化學學報  2004  (3),346-350 
                          35 CO氣相偶聯合成草酸二乙酯Pd-Fe/a-Al_2O_3催化劑研究  尹東學;李振花;項鐵麗;馬新賓;許根慧  天然氣化工. C1化學與化工  2004  (2),20-23 
                          36 草酸二乙酯氣相脫羰基制碳酸二乙酯產物的氣相色譜-質譜分析  郝翠英;王勝平;李振花;馬新賓  天然氣化工. C1化學與化工  2006  (3),74-76 
                          37 鈀催化劑上CO偶聯制草酸二乙酯的XPS研究  何琲;高正虹;許根慧  天然氣化工. C1化學與化工  2006  (5),32-35 
                          38 草酸二乙酯氣相加氫熱力學計算與分析  田克勝;王保偉;許根慧  天然氣化工. C1化學與化工  2007  (1),48-51,55 
                          39 Cu/SiO_2催化劑的制備、表征及其對草酸二乙酯加氫制乙二醇的催化性能  王保偉;張旭;許茜;許根慧  催化學報  2008  (3),275-280 
                          40 M/MCM-22催化苯與草酸二乙酯烷基化合成乙苯的研究  李永昕;王桂銀;薛冰  精細石油化工  2009  (6),44-48 
                          41 草酸二乙酯與苯酚酯交換反應的熱力學分析  邊麗;王勝平;馬新賓  石油化工  2009  (7),754-758 
                          42 HZSM-5分子篩催化苯與草酸二乙酯的烷基化反應  李永昕;楊延濤;薛冰  石油煉制與化工  2009  (10),4-7 
                          43 微波輻射稀土復合固體超強酸催化合成草酸二乙酯  鄧斌;陳六平;徐安武  稀土  2009  (4),84-88 
                          44 CO氣相偶聯制草酸二乙酯工藝流程模擬  徐艷;李瑞;陳明鳴;馬新賓  高校化學工程學報  2010  (2),208-213

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