CAS: 97148-39-5
分子式: C7H10N2O4
分子量: 186.17
中文名稱: 呋喃銨鹽
甲氧亞胺基呋喃乙酸銨鹽
英文名稱: (Z)-2-Methoxyimino-2-(furyl-2-yl) acetic acid ammonium salt
制備:
1. 2-氧代呋喃酮酸的制備
向100 mL 三口瓶中加入10 g 2-乙酰呋喃,五水合硫酸銅0. 25 g,水65 mL,濃鹽酸28 mL,98%濃硫酸1 mL,攪拌升溫至65 ℃,向反應液中緩慢滴加39%的亞硝酸鈉水溶液39 mL,控制滴加時間在120 ± 10 min. 向反應液中滴加35%磷酸5 mL,繼續滴加6%亞硝酸鈉水溶液51 mL,滴加時間為120 ± 10 min,滴畢后反應液的pH 在1. 5 左右. 再次滴加39%亞硝酸鈉水溶液32. 7 mL,滴加時間為180 ± 10 min. 調pH 值至2,保溫3 h,然后降至室溫,備用. 經高效液相檢測2-乙酰呋喃轉化率100%,2-乙酰呋喃酮酸含量達到98. 67%。
2. 甲氧亞氨基-2-氧代呋喃酮酸的制備
將一步反應液用液堿調( 15%NaOH 水溶液) pH 至3,用二氯甲烷萃取兩次( 100 mL × 2) 并分離. 向水相中加入17%甲氧胺鹽酸鹽溶液67 mL,此時反應溫度保持在10 ℃左右. 反應2 h,經高效液相檢測順式轉化含量為82. 55%. 向反應液中加入硫化鈉0. 6 g( NaS·9H2O) 和活性炭1. 0 g,攪拌保溫30 min,抽濾,濾餅棄去. 調節pH 在0. 5 以下. 向反應液中加入二氯甲烷150 mL 靜置分層,再用二氯甲烷萃取兩次( 100 mL × 2) ,食鹽水萃取有機相至中性,合并有機相以備下一步使用,無水硫酸鈉干燥、旋干,溶于40 mL 無水乙醇,365nm 紫外光照射1h,經高效液相檢測,順式結構選擇性達到97%。
3. (Z)-2-甲氧亞氨基-2-呋喃乙酸銨鹽的制備
向上述乙醇溶液中緩慢滴加氨氣的乙醇飽和溶液(-5 ℃下氨氣的乙醇飽和溶液) ,至pH值8,在0℃下保溫攪拌30 min,抽濾,得淺黃色固體,用體積比為二氯甲烷∶ 乙醇= 6∶ 1 的混合溶液30 mL洗濾餅,得白色粉末狀固體,通過脫色,析晶,精制得到呋喃銨產品重14. 4 g,收率為85%。 ( 以二乙酰呋喃計)。
質量標準:
外觀 類白色結晶粉末
含量 ≥98.50%
熔點 182℃
水分 ≤0.50%
用途:用作頭孢呋辛類藥物中間體。
參考文獻:
1 高選擇性制備呋喃銨鹽工藝的改進 周云鵬;何暢;劉洋;唐婷婷;李天昊 遼寧大學學報(自然科學版) 2016-05-15 期刊
2 呋喃銨鹽合成工藝改進 李利利 濟南大學 2012-05-01 碩士