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                          二茂鐵

                          規格:AR
                          包裝:250g/瓶
                          最小購量:4瓶
                          CAS:102-54-5
                          分子式:C10H10Fe
                          分子量:186.03

                          結構式
                                       

                          CAS:      102-54-5
                          分子式:   C10H10Fe
                          分子量:   186.03

                          中文名稱:    二茂鐵
                                              二茂絡鐵
                                              二環戊二烯合鐵
                                              環戊二烯鐵

                          英文名稱:    Ferrocene
                                              bis(cycltadienyl) iron
                                              biscycltadienyliron

                          性質描述:    桔黃色針狀結晶。熔點172.5-173℃,100℃以上升華,沸點249℃。溶于稀硝酸、濃硫酸、苯、乙醚、石油醚和四氫呋喃,在稀硝酸和濃硫酸中二茂鐵可生成帶藍色熒光的深紅色溶液。

                            不熔于水、10%氫氧化鈉和熱的濃鹽酸,這些溶劑的沸液中,既不溶解也不分解,能隨水蒸氣揮發,有類似樟腦的氣味,在空氣中穩定,它具有強烈吸收紫外線的作用,對熱相當穩定,可耐470℃高溫加熱。 

                          化學性質
                              二茂鐵不適于催化加氫,也不作為雙烯體發生Diels-Alder反應,但它可發生傅-克酰基化及烷基化反應。

                          與親電試劑反應
                            二茂鐵具有芳香化合物的顯著特征,可與親電試劑反應生成二茂鐵的取代衍生物。大多數取代的類型是1-取代物、1,1'二取代物及1,2-二取代物(帶'表示在A環上,不帶則表示在B環上)。例如二茂鐵與三氯化鋁和 Me2NPCl2 在熱庚烷中反應生成二氯二茂鐵膦(Dichloroferrocenyl phosphine),當與苯基二氯化膦在類似條件下反應得到 P,P-二氯雙(二茂鐵)-P-苯基膦。與苯甲醚類似,二茂鐵與 P4S10 反應生成 Dithiadiphosphetane disulfide。二茂鐵不可以直接硝化和鹵化,因為會先發生氧化反應。

                            二茂鐵可發生傅-克反應,譬如在磷酸作催化劑時,二茂鐵與乙酸酐或乙酰氯反應生成乙酰基二茂鐵。雖然一方面二茂鐵許多反應類似于芳香烴的相應反應,但另一方面有些反應明顯是鐵原子在起主要作用。
                          鋰化反應

                            用丁基鋰可以很快奪取二茂鐵中的質子,產物為1,1'-二鋰代二茂鐵,是很強的親核試劑。它與二乙基二硫代氨基甲酸硒反應,生成的產物具有位阻,兩個環戊二烯基配體靠硒原子連接。該產物可通過加熱開環聚合反應(ROP)生成聚硒化二茂鐵(Poly(ferrocenyl selenide)),硅和磷的類似反應也可合成相應的聚合物(Poly(ferrocenylsilane) 和 Poly(ferrocenylphosphine))。
                          還原反應
                            二茂鐵在酸性溶液很容易被氧化為藍色順磁性的二茂鐵鎓離子 [(η5-C5H5)2FeIII]+,其電勢以飽和甘汞電極為標準大約為0.5V。由于產物二茂鐵反應性不強且易于分離,該離子有時被用作氧化劑,以六氟磷酸鹽 [PF6] 或氟硼酸鹽 [BF4] 的形式存在。環上不同的取代基會使該電勢值產生變化:吸電子基(如羧基)使得電極電勢值上升;而給電子基(如甲基)則使得該值下降,氧化變得容易。全甲基取代二茂鐵被氧化后生成的鹽 [Fe(η5-C5Me5)2][tcne] (tcne=四氰乙烯)具有不尋常的磁性性質,為深綠色晶體,含有陽離子與陰離子交替出現的長鏈。

                            二茂釕和鋨的類似陽離子 [MIII(η5-C5H5)2]+ 卻是不穩定的,容易進一步氧化為 [MIV(η-C5H5)2]2+ 陽離子或二聚成為 [(η5-C5H5)2MIII-MIII(η5-C5H5)2]2+。

                          質量標準:
                          含量           ≥99.0%
                          熔點           173~174℃
                          水分           ≤0.1%
                          游離鐵       ≤100ppm
                          苯不溶物   ≤0.1%
                          有機溶劑   ≤1%


                          用途:   (1)用作節能消煙助燃添加劑:可用于各種燃料,如柴油、汽油、重油、煤炭等。車用柴油中加入0.1%的二茂鐵,可節約燃料油10-14%,提高率10-13%,尾氣中煙度下降30-80‰。另外,在重油中加入0.3‰,煤炭中加入0.2%的二茂鐵,都可使燃料消耗下降,同時,煙度下降30%。

                             (2)用作合成汽油、人造液化氣的添加劑:在合成氣油中加入0.01-0.5%的二茂鐵及相關添加劑,可配成相當于80#、85#、90#的各種人工合成汽油;在甲醇中添加0.03%的二茂鐵,可配成燃燒值為3372-38656 KJ-KG的人造液化氣;在甲醇、乙醇的混合溶液中加入0.005%-0.008%二茂鐵,可配成新型高效民用燃料。

                             (3)用作汽油抗爆劑:二茂鐵可代替汽油中有毒的四乙基鉛作為抗爆劑,制成高檔無鉛汽油,以消除燃油排出物對環境的污染及對人體的毒害。如有汽油中加入0.0166-0.0332g/L的二茂鐵和0.05-0.1g/L的乙酸叔丁酯,辛烷值可增加4.5-6。

                             (4)二茂鐵可用作聚合催化劑,以及硅樹脂、橡膠的熟化劑:二茂鐵的有些生物可阻止聚乙烯對光的降解作用,用于農用地膜,可在一定時間內使其自然降解裂碎,不影響耕作施肥。另外,還可用作聚憶烯、聚丙烯、聚酯纖維的保護劑,改進塑料、橡膠、纖維的熱穩定性。

                            (5)在航天工業中可用作火箭推進劑的燃速催化劑。

                             (6)在醫藥方面,可作為一些抗菌劑,補血劑的原料。

                          相關應用:
                            二茂鐵自身的應用并不多,但用已知的方法可以合成出種類繁多的衍生物,大大延伸了二茂鐵的應用范圍。
                          抗震劑
                            二茂鐵及其衍生物是汽油中的抗震劑,它們比曾經使用過的四乙基鉛安全得多。在英國的 Halfords 可以買到含二茂鐵的汽油添加劑,它尤其適用于以前專為四乙基鉛抗震劑設計的車輛。二茂鐵分解出的鐵沉積在火花塞表面,增強了其導熱性。

                            添加二茂鐵同樣也可以減少柴油車冒出的煤煙。

                          醫藥方面
                            某些二茂鐵的鹽類具有抗癌活性,如他莫昔芬的二茂鐵同類物,其機理為,他莫昔芬可以與雌激素結合,其細胞毒性可以殺死癌細胞。

                          材料學方面
                            二茂鐵容易升華的性質可被用于沉積某種特定的富勒烯或碳納米管。

                            醛和鏻鹽在氫氧化鈉存在下發生維蒂希反應生成乙烯基二茂鐵。該化合物聚合得到類似于聚苯乙烯的聚合物,其中苯基被二茂鐵基取代。

                          配體
                            手性二茂鐵膦配體應用于一些過渡元素催化的反應。工業上應用此類反應合成藥物及農用化學品。

                            雙二苯基膦二茂鐵(dppf)是有機合成中重要的配體,許多偶聯反應的機理即是基于其鈀配合物的生成。

                          參考文獻:
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                          3 三硼八氫N-二茂鐵甲基三甲基銨的晶體結構  傅珠璣  結構化學研究生畢業論文摘要匯編  1981  9-11 
                          4 硼氫二茂鐵銨鹽的結構化學研究; III:十二硼十二氫雙(二茂鐵甲基二甲基)銨晶體結構  張永茂;陳志偉;蔡兆平;潘克楨;張國敏;張招貴  結構化學  1983  (3),201-206 
                          5 含鐵絡合試劑--二茂鐵基-1,1'-雙(碳酰丙酮)的合成  尹榮;鄭旭東  蘭州大學學報(化學輯刊)  1983  41-45 
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                          7 合成二茂鐵的改進方法  周景堯;林國妹  有機化學  1983  (1),54 
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                          12 二茂鐵衍生物結構與遷移性關系探討  徐思羽;唐大森  推進技術  1984  (4),27-39 
                          13 叔丁基二茂鐵(TBF)的合成研究  宋憲實;張友向  營口化工  1984  (2),38-43 
                          14 電化學聚合法制備二茂鐵衍生物聚合膜電極  董紹俊;劉柏峰;畢軍  中國科學B輯  1984  (9),777-784 
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                          16 聚乙烯二茂鐵修飾電極測定抗壞血酸  鄒明珠;楊海泉;李宏楊  高等學校化學學報  1985  (2),123-125 
                          17 新型復印材料的感光劑-二茂鐵衍生物與鹵代甲烷電荷傳遞絡合物  徐思羽  感光材料  1985  (5),24-25 
                          18 二茂鐵衍生物的合成—1,1'-二乙酰二茂鐵—1,1'-二茂鐵二甲酸和1,1'-二茂鐵二甲酰氯的合成  肖豪英;劉正恒;邵耀民;肖若鑒  華東紡織工學院學報  1985  (2),59-65 
                          19 1,1'-二茂鐵二甲酰氮丙啶化合物的合成  李逢澤;寧光耀;何安無  化學試劑  1985  (5),291-293 
                          20 光照對聚乙烯二茂鐵修飾電極的作用研究  鄭衍生;楊海泉;鄒明珠;方赤光;陳世斌  吉林大學學報  1985  (4),109-113 
                          21 二茂鐵單(雙)二酮銪絡合物的XPS研究  王當憨;劉世宏;徐廣智;孫家鑌  科學通報  1985  (9),673-675 
                          22 1,1'一二甲基二茂鐵及1,1'一二甲基一3,3'一雙乙酰乙酰基二茂鐵的合成與性質的初步研究  尹榮;倉海  蘭州大學學報  1985  (3),79-83 
                          23 苯甲酰基二茂鐵β-二酮的合成及其反應性能的研究  周耀坤;劉元宗  蘭州大學學報  1985  (4),105-106 
                          24 金屬有機化合物分析XIV. 吡唑基、酰基、磺酰基二茂鐵化合物的反相高效液相色譜研究  楊學謹;曹雪梅;胡永忠;江景熙       
                          25 金屬有機化合物的分析IV硼烷陰離子二茂鐵季銨鹽的薄層色譜研究  楊學瑾;孫月穩;李建萍;張國敏  色譜  1985  (1),13-19 
                          26 叔丁基二茂鐵的遷移,揮發及其對燃速的影響  肖楊華  推進技術  1985  (2),49-60 
                          27 含二茂鐵基的稀土螯合物的合成  張國敏;熊和平;張倫  無機化學  1985  (1),122-129 
                          28 用氣液色譜(程序升溫)法測定叔丁基二茂鐵(TBF)  張愛科;何小佳  營口化工  1985  (1),28-33, 58 
                          29 硼化合物的研究X.B10H[2-]10B10H[2-][12]及B3H8雙二茂鐵季銨鹽及環狀二茂鐵季銨鹽的合成  張國敏;祝虹;丁強  應用化學  1985  (1),70-73 
                          30 金屬有機化合物的分析VI:極性與非極性二茂鐵化合物的高效液相色譜研究  楊學謹;孫月穩;董襄朝;師樹簡;李逢澤;曹世明;張建國  高等學校化學學報  1986  (6),513-518
                          31 鹵代苯甲酰二茂鐵及其還原產物:相應醇的研究  張玉鴻;趙建國;師樹簡;陳壽山  高等學校化學學報  1986  (7),605-9 
                          32 二茂鐵氮丙啶衍生物的合成與性質  邊占喜;李逢澤  高等學校化學學報  1986  (8),701-706 
                          33 N-芐基-N-(2-氰乙基)-二茂鐵磺酰胺的晶體和分子結構  新民;韓玉鼎;劉啟旺;胡玉才;黃錦順  高等學校化學學報  1986  (11),1031-1034 
                          34 減少燃油燃燒產物中總碳氫的添加劑作用的初探- 二苯甲酰-B-二酮二茂鐵的錳、鋅、鈷、鎳、銅的絡合物的催化助燃作用  胡家俊;張凡  環境化學  1986  (4),20-24 
                          35 化學修飾電極的研究 XIII.聚乙烯二茂鐵薄膜電極對抗壞血酸的電催化氧化  呂紫玲;董紹俊  化學學報  1986  (1),32-38 
                          36 聚乙烯二茂鐵修飾電極的制備條件  鄒明珠;楊海泉;田廣斌;于濤  吉林大學學報  1986  (2),78-82 
                          37 主鏈含二茂鐵的聚酰胺,聚脲和聚酯的合成  林展如       
                          38 雙取代基二茂鐵衍生物的循環伏安法研究  游效曾;李村;陳頡;巢啟榮;彭新;戴安邦  科學通報  1986  (22),1705-1707 
                          39 2,2-二乙基二茂鐵丙烷的合成  蔣曉光  遼寧化工  1986  (5),9-10 
                          40 二茂鐵基三異丙氧基鈦與羰基化合物的反應研究及與二茂鐵基鋰,二茂鐵基格氏試劑的比較  吳建平;徐維鏵;呂沛銓       
                          41 乙酰基二茂鐵的晶體和分子結構  劉啟旺;胡玉才;李逢澤;黃錦順  物理化學學報  1986  (1),68-72 
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                          43 化學修飾電極的研究XIII:聚乙烯二茂鐵(PVFc)薄膜電極和電催化效應  呂紫玲;董紹俊  物理化學學報  1986  (5),408-416 ;圖13表1參8。 
                          44 不對稱合成中的手性二茂鐵基膦衍生物  孫家鑌  有機化學  1986  (1),79-84 
                          45 金屬有機化合物的電化學研究I. 單取代二茂鐵衍生物的循環伏安法研究  陸淑引;楊志偉;付德超       
                          46 二茂鐵-四氰基乙烯絡合體的光化學反應  孟繼本;松浦輝男  高等學校化學學報  1987  (7),623-625 
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                          48 二茂鐵基-1,1'-雙(碳酰丙酮)合成方法的改進  趙長義;張玉紅  甘肅化工  1987  (1),51-52 
                          49 1,1'-二茂鐵二甲酰氯與對苯二胺,對苯二甲酰氯三元共縮聚的研究  劉正恒;肖豪英;肖若鑒  合成纖維  1987  (5),18-23 
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                          52 二茂鐵及其衍生物在分析中的應用II:羥乙基二茂鐵示差分光光度法測鐵礦中的總鐵量  蔣淑艷;云秀玲  化學試劑  1987  (5),301-303 
                          53 含B20H182-的氧化吡啶稀土配合物和二茂鐵季銨鹽的合成  祝虹;姜風超;丁強;張國敏;張倫       
                          54 電解法合成帶功能基的二茂鐵衍生物1,1'-二烯丙基二茂鐵的合成  尹榮;謝寶漢  蘭州大學學報  1987  (3),62-64 
                          55 乙酰基二茂鐵苯甲酰基腙稀土金屬配合物的合成  馬永祥;趙剛  蘭州大學學報  1987  (4),154-155 
                          56 聚苯乙烯型樹脂固載化二茂鐵衍生物的合成及其鈀(II)絡合物催化活性的研究  倪繼金;Cullen, W.R.       
                          57 混合價態Ferrocene-Ferrocenium(二茂鐵-二茂鐵化合物)的能帶結構  朱文杰;徐筱杰;唐有祺;傅亨;錢民協       
                          58 二茂鐵封端的聚硅氧烷的研究  林競;聞孝瑤;杜作棟  山東大學學報(自然科學版)  1987  (4),100-106 
                          59 帶二茂鐵基聚有機硅烷的研究  杜作棟;聞孝瑤;林競  山東大學學報(自然科學版)  1987  (1),115-125 
                          60 帶共軛鏈的單核橋環二茂鐵合成路線的一些探索  陸永德;徐維鏵;呂沛銓       
                          61 硬脂酸二茂鐵酯L-B膜修飾硒化鎘電極性能的研究  林原;孫璧;肖緒瑞      圖40表0參87 
                          62 β-環糊精催化含二茂鐵基 羧酸苯酚酯水解動力學的研究(取代基效應的探討)  章道道;梁貴柏  高等學校化學學報  1988  (2),140-143 
                          63 用界面縮聚法合成主鏈含二茂鐵的聚酰胺、聚脲和聚酯  林展如;NSALVES.K  高等學校化學學報  1988  (7),755-757 
                          64 二茂鐵及其胺甲基類取代衍生物的紫外光解自由基的研究  陳德文;周建威;徐廣智;洪仁芳;孫利軍;師樹簡  高等學校化學學報  1988  (10),1023-1028 
                          65 胺烷基二茂鐵衍生物研究II:(N、N-二乙基)胺甲基二茂鐵鈀配合物與烯烴的反應  張倫;向進福;王雙力;王冀英  高等學校化學學報  1988  (10),1074-1076 
                          66 二茂鐵硫冠醚PVC膜汞(II)離子選擇電極的研制  成昌梅;汪玉庭;黃載福  環境化學  1988  (6),52-55 
                          67 新法合成3-二茂鐵基-2-丁烯酸乙酯  張成如;尹榮  化學通報  1988  (5),34 
                          68 1,1'-不同酰基二茂鐵衍生物的合成和波譜研究  周耀坤;李元宗;吳紹祖  化學學報  1988  (10),1042-1044 
                          69 二甲基-2'-乙酰基雙二茂鐵甲烷的晶體和分子結構  孫忠;胡玉才;李哲;黃錦順  結構化學  1988  (4),339-344 
                          70 某些稀土金屬的1,1'-二乙酰基二茂鐵苯甲酰基腙螯合物的合成和性質  趙剛;馬永祥  科學通報  1988  (2),128-129 
                          71 2-二茂鐵基-2-(1-羥基烷基)-1,3-二噻烷的合成  孫利軍;師樹簡  科學通報  1988  (12),958 
                          72 叔丁基二茂鐵的合成及其應用  張帆  遼寧化工  1988  (3),17-21 
                          73 二茂鐵在各種溶劑中的溶解性質與新用途  尹榮  蘭州大學學報  1988  (1),111-112 ;圖. 
                          74 快速一步合成4-二茂鐵基-3-戊烯-2-酮  尹榮;張成如  蘭州大學學報  1988  (2),132-133 
                          75 二茂鐵柴油的性能試驗  金培嵩;黃志義;謝樹真  能源  1988  (2),33-38 
                          76 金屬有機化合物的分析: XII. 磺酰基、羰基、吡唑基二茂鐵化合物的反相高效液相色譜  楊學謹;曹雪梅;胡永忠;江景熙;韓毓鼎  色譜  1988  (1),54-56 
                          77 芳基二茂鐵基甲醇化合物的高效液相色譜的研究  何寶乙;吳建平  色譜  1988  (5),283-285 
                          78 偕-雙-(二茂鐵基)烷烴及其在推進劑等方面的應用  唐大森;徐思羽;唐松青  推進技術  1988  (2),63-69 
                          79 二茂鐵基苯酰腙的d區金屬螯合物的合成和表征  方新欽;張倫;張鐵靈  無機化學  1988  (3),20-27 ;圖2表3參12 
                          80 某些含二茂鐵基的酰氧基茂鋯配合物的合成  馬春林;馬永祥  無機化學  1988  (4),130-133 
                          81 β-氰乙基-α-二茂鐵鄰氟代芐基醚的晶體和分子結構  孫曉林;胡玉才;新民;張玉鴻  物理化學學報  1988  (6),649-652 
                          82 二茂鐵基(間硝基)苯甲酰基腙及其稀土元素螯合物的研究  趙剛;李峰;應衛;馬永祥  稀土  1988  (3),24-27 
                          83 冠醚化合物的合成 XI: 新配體二茂鐵硫冠醚的合成及其絡合性能的初步研究  黃載福  有機化學  1988  (6),519-521 
                          84 取代二茂鐵多碘化合物的合成,表征和穆斯堡爾譜研究  祁守仁;王一舉;王序昆;焦永勝;苗種善;李金山  高等學校化學學報  1989  (5),482-485 
                          85 相轉移催化合成3-二茂鐵基-2-丁烯酸  張成如;尹榮  甘肅化工  1989  (3),28-29, 23 
                          86 對稱雙取代二茂鐵為配體的配合物電化學研究:Ⅰ二氯(二苯基膦)二茂鐵...   侯益民;席振峰  廣西化工  1989  (4),48-50 
                          87 合成羥乙基二茂鐵的新方法  張成如;尹榮  化學世界  1989  (1),13-15 
                          88 手征性二茂鐵膦在催化不對稱合成中的應用  向進福;王冀英  化學試劑  1989  (5),284-291 
                          89 硫化氫對3-芳基丙烯酰基二茂鐵親核加成反應的研究  馬春林;馬永祥  化學通報  1989  (8),31-32, 45 
                          90 N-乙酰基-N-苯酰基二茂鐵基腙的IIB族和主族金屬螯合物  張倫;方新欽;張鐵靈  化學學報  1989  (4),408-410
                          91 含二茂鐵基的酰氧基二-(甲基環戊二烯基)鈦衍生物的合成和性能研究  馬永祥;馬春林  化學學報  1989  (12),1182-1186 
                          92 二茂鐵及其衍生物對高氯酸銨的燃燒催化作用   馬慶云;李玉平  火炸藥  1989  (4),6-11 
                          93 (氰基乙氧基二茂鐵)-對氟苯基甲烷的晶體和分子結構  孫曉林;胡玉才;黃錦順  結構化學  1989  (1),10-13 
                          94 間-二茂鐵苯乙酮的晶體結構  游效曾;步修仁;孟慶津;王曼芳  結構化學  1989  (3),212-214 ;圖1表3參8 
                          95 1,1'-二(三氟甲酰丙酮基)二茂鐵稀土螯合物的合成  周耀坤;李元宗  蘭州大學學報  1989  (1),98-102 
                          96 國外二茂鐵類燃速催化劑研究的新進展  黃根龍;唐松青;丁宏勛  推進技術  1989  (5),46-50 
                          97 腙類配位化合物的研究I: 乙酰基-和1,1'-二乙酰基二茂鐵苯甲酰腙及其過渡金屬螯合物的制備和性質  趙剛;馬永祥  無機化學學報  1989  (2),22-29 
                          98 腙類配合物的研究II: 二茂鐵芳酰基腙和它們的一些過渡金屬螯合物  馬永祥;李峰;趙剛;謝繼善  無機化學學報  1989  (4),116-119 
                          99 S-(1-二茂鐵烷基)硫代乙醇酸與胺的反應: 一類新型二茂鐵衍生物的合成與性質研究  王冀英;向進福  無機化學學報  1989  (2),121-125 
                          100 電極體插入式長光程可見-紫外薄層光譜電化學池設計: 二茂鐵在二氯乙烷及苯甲烷中的行為  林祥欽;劉殿駿;汪爾康  物理化學學報  1989  (6),719-722

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