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                          二苯基哌啶甲醇合成

                          規格:99%
                          包裝:25kg/桶
                          最小購量:1
                          CAS:115-46-8
                          分子式:C18H21NO
                          分子量:267.37

                          合成路線:
                          1)以α,α-二苯基-4-吡啶甲醇為原料,經Pt/C、氫氣高壓還原得到二苯基哌啶甲醇;
                          2)以4-氰基吡啶為原料,經與金屬鈉生成鈉鹽,再與二苯甲酮經自由基偶聯及催化加氫得到二苯基哌啶甲醇;
                          3)以4-吡啶基二苯基甲醇為起始原料,經過季銨化、硼氫化、催化轉移氫化,最后脫甲基制得二苯基哌啶甲醇。


                          制備:
                          1、4-哌啶甲酸乙酯鹽酸鹽(3)的合成。向250mL三口燒瓶中加入13g(0.1mol)2、100mL無水乙醇,攪拌,置冰浴中保持-5℃緩慢滴加24mL(0.3mol)氯化亞砜,約2h滴完。滴畢后自然升溫至室溫(25℃),反應過夜。蒸除過量的氯化亞砜和乙醇,得17.14g白色晶體3,m.p.138~140℃(文獻[7]值:m.p.140~142℃),收率98.45%。

                          2、N-芐基-4-哌啶甲酸乙酯(4)的合成。向250mL三口瓶中加入5.85g(0.055mol)碳酸鈉、10g(0.05mol)3和50mL蒸餾水,攪拌,然后加入50mL乙醇,升至40℃后開始滴加6.3g(0.05mol)氯化芐,約1h滴畢。繼續升溫至78℃,回流反應3~4h。反應畢,自然冷卻至室溫,分出有機層,水層用二氯甲烷萃取,合并有機層,用蒸餾水洗至中性后,加入無水硫酸鈉干燥。抽濾,回收溶劑至干,得到11.15g淡黃色油狀物4,收率90.14%。

                          3、N-芐基-α,α-二苯基-4-哌啶甲醇(5)的合成。向250mL三口瓶中加入4.86g(0.2mol)鎂屑,50mL四氫呋喃(THF)和0.1g碘,攪拌升溫至40℃左右,開始滴加31.41g(0.2mol)溴苯和30mLTHF的混合液。滴完后,繼續于50~60℃保溫反應至鎂屑全部溶解。降溫至10℃左右滴加20g(0.08mol)4和10mLTHF的混合液。滴完后于25~30℃保溫過夜。在冰浴下加約150mL飽和氯化氨水溶液,有大量白色固體生成,室溫攪拌至固體全部溶解。分出有機層,水層用二氯甲烷萃取。合并有機層,依次用蒸餾水和飽和碳酸鈉水溶液各洗1次,再用蒸餾水洗2次,加入無水硫酸鈉干燥。蒸餾至干得27.6g白色固體5,m.p85~87℃。

                          4、α,α-二苯基-4-哌啶甲醇(1)的合成。將17.88g(0.05mol)5溶于250mL無水乙醇中,用0.9g5%Pd/C作催化劑,在0.3MPa于70℃催化脫芐。過濾除去催化劑,蒸干溶劑,剩余固體用無水甲醇精制,得12.58g類白色針狀晶體1,m.p.159~l61℃,收率94.41%,含量99%(GC)。

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