其制備方法主要由順丁烯二酸酐和乙醇在硫酸存在下酯化制得。
此工藝有常壓有苯酯化和負壓無苯酯化兩種。
(1)常壓有苯酯化
將一定量的苯和乙醇加入酯化反應鍋，投入順丁烯二酸酐，在攪拌下滴加濃硫酸，通夾套蒸汽加熱，使反應物在75℃左右進行酯化反應。生成的水與苯、乙醇通過三元共沸蒸餾除去，上層的苯、乙醇液回流人反應鍋中。約13～14h后，當蒸餾塔頂溫度升至68.2℃，分離器下層水液位不再上升時，表明反應鍋內水分已經全部蒸出，酯化反應完成。停止回流，繼續蒸餾至95～100℃，蒸出苯和乙醇。冷卻降溫至50℃左右，用5％碳酸鈉水溶液進行中和處理，水洗后再真空脫除殘余的苯及乙醇，即得到產品順丁烯二酸二乙酯。
(2)負壓無苯酯化
順丁烯二酸酐和乙醇在硫酸作用下酯化，在一定的真空和溫度下將乙醇和反應生成的水呈氣態帶出，然后通過分餾塔分離出乙醇回流酯化，使反應趨向完全。這種方法能縮短反應周期，提高收率和產品質量，改善操作環境，國內生產廠大都采用此法。
此外，還可用陽離子交換樹脂為催化劑進行交換轉化，制得順丁烯二酸二乙酯。