電子捕獲高彈石英毛細管柱氣相色譜法測定水中百菌清農藥殘留
作者：高建 傅宇 高源 金洪偉 張毅
【摘要】目的:討論一種采用氣相色譜測定生活飲用水中百菌清農藥的方法。方法 生活飲用水中的百菌清農藥經過有機溶劑萃取后，進入色譜進行分離，用具有電子捕獲檢測器的氣相色譜儀測定，以保留時間定性，外標法定量。結果 該方法RSD均＜10%，加標回收率87.8%～103.6%，最低檢出線為0.3μg/L。結論 該方法符合試驗要求，具有操作簡單、快速的特點，適于生活飲用水中百菌清農藥的測定。
【關鍵詞】：生活飲用水;氣相色譜; 百菌清
對現有生活飲用水標準(GB/T5750.9-2006)氣相色譜電子捕獲檢測器測定水果中百菌清農藥殘留的方法進行了改良,用高彈石英毛細管色譜柱DM-1701代替填充柱色譜柱2%OV-17，最大限度地排除樣品復雜基質的干擾, 該方法符合試驗要求，具有操作簡單、快速的特點，適于生活飲用水中百菌清農藥的測定。
1 資料與方法
1.1 試劑與材料:
1.1.1 石油醚：沸程60℃～90℃，用全玻璃蒸餾器重蒸餾，直至色譜圖上不出現干擾峰。
1.1.2 苯：用全全玻璃蒸餾器重蒸餾，直至色譜圖上不出現干擾峰。
1.1.3無水硫酸鈉：經過350℃灼燒4h，儲存于密閉容器中。
1.1.4 標準品：百菌清（98%）。
1.2 儀器:
1.2.1 氣相色譜儀
1.2.2 電子捕獲檢測器
1.2.3 色譜柱：DM-1701（30m*0.25 mm*0.32?m）。
1.2.4 微量注射器：1μL。
1.2.5 分液漏斗：1000ml。
1.3 樣品：
1.3.1 樣品的穩定性：常溫下對酸，堿穩定，不揮發。
1.3.2 水樣的采集及保存方法：水樣采集在磨口玻璃瓶中，盡快分析。
1.3.3 水樣的預處理：取500 ml水樣于分液漏斗中，用20.0ml石油醚，分兩次萃取，每次充分振搖3min,靜止分層去水相后，合并石油醚萃取液用無水硫酸鈉脫水，濃縮至10.0ml供測試用。
1.4 分析步驟：
1.4.1 儀器調整：
1.4.2 氣化室溫度：300℃
1.4.3 柱溫：210℃
1.4.4 檢測器溫度：300℃
1.4.5 載氣流量：1.68ml/min
1.4.6 分流比：10：1
1.5 校準：
1.5.1 定量分析中的校準方法：外標法。
1.5.2 標準樣品
1.5.2.1 標準儲備溶液制備：稱取0.0510g百菌清，以少量苯溶解后，于50 ml容量瓶中,用石油醚定容,此溶液ρ(百菌清)=1 mg/mL。
1.5.2.2 標準使用溶液的制備：吸取1.00ml百菌清標準儲備溶液于50 ml容量瓶中,用石油醚定容,此溶液ρ(百菌清)=20μg/ mL。
1.5.2.3 標準使用溶液的制備：臨用時用石油醚稀釋標準儲備溶液配制成0、0.05、0.10、0.50和1.00 μg/L的百菌清標準系列。
1.5.2.3 使用標準樣品的條件:標準樣品與試樣同時分析。
1.5.2.4 工作曲線的繪制: 臨用時用石油醚稀釋標準儲備溶液配制成0、0.05、0.10、0.50和1.00 μg/L的百菌清標準系列。準確吸取1.0μL注入色譜儀，按1.4的條件測定，以濃度為橫坐標對應的峰面積為縱坐標，繪制標準曲線。
1.6 試驗
1.6.1 進樣方式:直接進樣。
1.6.2 進樣量: 1.0μL。
1.6.3 操作：用潔凈注射器于待測樣品中抽吸幾次，排出氣泡，取所需體積迅速注入色譜儀中，并立即拔出注射器。
1.6.4 記錄：以標樣核對，記錄色譜峰的保留時間及對應的化合物。
1.6.5 色譜圖的考察
A標準色譜圖
B定性分析
a各組分出峰時間：1,2溶劑，3百菌清
b各組分保留時間：3百菌清6.732min.
C定量分析
A色譜峰的測量:自動積分或者手動積分峰面積．
B計算:通過峰面積,在標準曲線上查出百菌清的質量濃度, 以微克每升表示(μg/L)表示。
2 結果與討論
2.1 色譜柱的選擇 分別用DM-1701（30m*0.25 mm*0.32m）和2%OV-17填充柱進行實驗,發現百菌清在DM-1701（30m*0.25 mm*0.32?m）比在2%OV-17填充柱的響應值要高許多,所以我們選用DM-1701（30m*0.25 mm*0.32?m）作為測定百菌清的色譜柱.
2.2 線性范圍及檢出限 水中百菌清農藥殘留含量的測定范圍測定濃度在0～1.0μg/L與峰面積有良好線性關系，相關系數r=0.9995。若取樣量為500ml，則水中百菌清農藥殘留基線噪聲的3倍計算，檢出限為0.3μg/L。
2.3 精密度試驗 按實驗方法操作，在方法的線性范圍內選擇低、中、高3種不同濃度的試樣重復進樣6次〔1〕。表1表明，相對標準偏差(RSD)均在10%以下。
2.4 準確度試驗 分別對含有百菌清6份樣品進行加標回收試驗，加標量分別為1.0，2.0和4.0μg/L（見表2）。結果表明，回收率分別為87.8%～103.6%，93.9%～105.2%，和92.2%～97.4%符合實驗要求。
3 結論
該方法精密度好，準確度高， RSD均＜10%，回收率為87.8%～105.2%，檢出限為0.3μg/L , 符合試驗要求，具有操作簡單、快速的特點，適于水中百菌清農藥殘留的測定。
參考文獻
[1] GB/T5009.1-2003 檢驗方法中技術參數和數據處理 〔S〕6-8
[2] 《生活飲用水標準檢驗方法》〔S〕352-355