由吡啶與三氯化鐵反應而得。取70g無水吡啶與13g無水三氯化鐵混合，在封管中于300℃加熱反應約35h。
冷卻后，反應物固化為紅黑色結晶，打開封管，用少量熱水洗出固體物的紅黑色溶液。用乙醚萃取除去油狀不純物。
用碳酸氫鈉中和后，用蒸汽加熱除去過量的吡啶。然后將混合物調成強堿性，用蒸汽蒸出2,2'-聯吡啶。蒸出物酸化后蒸發濃縮，再加氫氧化鈉，用乙醚提取，除去乙醚得粗品。
粗品用乙來重結晶、活性炭脫色即得純品。
另外，由α-甲基吡啶[109-06-8]與高錳酸鉀反應，經提純處理也可制得該品。