CAS: 8013-90-9
分子式: C13H20O
分子量: 192.30
中文名稱: 紫羅蘭酮
4-(2,6,6-三甲基-2-環辛烯-1-基)-3-丁烯-2-酮
英文名稱: Ionone
4-(2,6,6-Trimethyl-2(1)-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-one
性狀描述: 主要有3種異構物,但甲位和乙位的較常見。
甲位紫羅蘭酮為無色至淺黃色液體。沸點237℃,相對密度0.927-0.933,折射率1.497-1.502,閃點100℃以上,溶于3體積70%乙醇和油類。
乙位紫羅蘭酮為淺黃至無色液體,沸點239℃,相對密度0.941-0.947,折射率1.5190-1.5215,閃點100℃以上,有甜的花香兼木香并帶膏香和果香。香氣淳厚而留長。
乙位者香氣不如甲位者甜,但比甲位者多膏香和果香,且有力。
甲乙位者都有有力的甜木香口味帶果香,微苦,后來是花木香氣的香味。
a和β體可利用其衍生物的溶解性質不同分離。β-紫羅蘭酮的縮氨基脲溶解度極小,可用于分離提純β體,母液中的粗a-紫羅蘭酮縮氨基脲可用稀硫酸使它轉回成酮,再變成肟進行純化。
a和β體也可利用其亞硫酸氫鈉加成物的性質不同分開。紫羅蘭酮可用檸檬醛與丙酮在堿 性條件下縮合,得到假紫羅蘭酮,如用路易斯酸或80%磷酸處理,主要得到a體;如用濃 硫酸和在較劇烈條件下處理,則得到β體。
制備工藝:以山蒼籽油、檸檬草油為起始原料, 再經減壓精餾得到單離檸檬醛為合成原料, 進行縮合、環化條件的選擇、中間產品及最終粗產品的分離制純。
合成:用CH3ONa作固體堿催化劑催化檸檬醛與丙酮的Aldol縮合反應,在50~60℃反應3.5h,以95.3%的收率制得假性紫羅蘭酮,然后假性紫羅蘭酮在磷酸催化下進行關環反應,于溫度55~65℃反應,得質量分數為97.6%的紫羅蘭酮。
用途:紫羅蘭酮是配制很多高級香精不可缺少的合成香料。工業生產的紫羅蘭酮產品主要為α和β 異構體之混合物, 且α-占多數。
這種混合型的紫羅蘭酮具有甜的花香兼木香并帶膏香和果香, 是配制紫羅蘭花、桂花、樹蘭、玫瑰、金合歡、晚香玉、鈴蘭、草蘭、素心蘭、木香型等香料的常用香料, 也適用于龍涎香、膏香類香精, 有協調各種香精的作用, 亦可用作調配粉底的香料。紫羅蘭酮的異構體因雙鍵的位置不同, 形成了它們之間香氣的差別, 應用范圍亦有所差異。α-紫羅蘭酮稀釋后具有柔和而濃郁的紫羅蘭花香, 香氣較β -紫羅蘭酮更受人歡迎, 常用于需要花香較強的香精中。
該品在化妝品、香皂中大量使用,亦可做楊梅等果子食品香精,是我國GB 2760-86規定為允許使用的食用香料。α-紫羅蘭酮用于香料、β-紫羅蘭酮還用作維生素A的中間體。目前是我國主要依靠進口的醫藥中間體之一。
假性紫羅蘭酮及粗紫羅蘭酮的含量分析:
儀器:日本島津GC-9A 氣相色譜儀, C -R34微機處理定量。柱溫:80 ~ 200℃ (3℃ /m in 程序升溫), 120 ~ 200℃(3℃ /m in程序升溫);氣化溫度:220℃;分析柱:SE-54 彈性石英毛細管柱(30m ×0. 25mm);檢測器:F-ID (美國J&w 公司);分流比:15∶1;載氣N2 。
紫羅蘭酮產品分析:
(1)紫羅蘭酮的定性、定量
儀器:HP5890 AGC /FTIR FTS-40;方法:GC /FTIR(色譜紅外聯用);操作條件:色譜柱SE-52pH— 5(長50m, = 0. 32mm);柱溫:150 ~ 210℃(升溫速率4℃ /m in);載氣N2 ;檢測器:FID, 檢測器溫度220℃, 進樣口溫度220℃ ;驗索(copg ight1985 sadtler)定性。
(2)紫羅蘭酮含量分析
儀器:GC -9A 色譜儀;
操作條件:FQ 色譜柱固定相OV-101, 柱長25m ×0. 20mm;載氣為N2 , 70mL /m in;尾吹50mL /m in;柱溫100 ~ 200℃(升溫速率4 ℃ /m in);檢測器F ID, 檢測溫度220℃;進樣口溫度220℃;進樣0. 1mL;分流比25∶1。
相關標準:
QB/T 4243-2011 二氫-β-紫羅蘭酮 Dihydro-beta-ionone
QB/T 4661-2014 異甲基紫羅蘭酮 iso-Methylionone
QB/T 4649-2014 甲基紫羅蘭酮 Methyl ionones
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53 假性紫羅蘭酮合成中的相轉移催化劑研究應用 樊蕾 云南化工 2006 (2),49-52
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65 超臨界CO2流體色譜分離α-紫羅蘭酮和β-紫羅蘭酮 程劼;謝建春;孫寶國 食品與發酵工業 2008 (10),10-12,16
66 乙酰丙酮合銅(Ⅱ)催化合成3-氧代-α-紫羅蘭酮 劉長輝;唐瑞仁;羅一鳴;雷存喜 應用化學 2008 (5),622-625
67 N-羥基鄰苯二甲酰亞胺/Co(acac)_2催化的α-紫羅蘭酮的氧化反應 江文輝;周亞平;唐瑞仁;李菲 應用化學 2009 (11),1305-1309
68 氯化鋁催化假性紫羅蘭酮環化反應的研究 白楊;劉六軍;蔣建新;李建章 林產化學與工業 2009 (1),55-58
69 4-氧代-β-紫羅蘭酮合成方法的改進 劉長輝;雷存喜;龍立平;向繼國 應用化學 2009 (5),511-514
70 水相中N-溴代丁二酰亞胺氧化β-紫羅蘭酮制備4-氧代-β-紫羅蘭酮 陳雄;楊華武;黎艷玲;朱卓越;李銀輝;許新華 有機化學 2010 (7),1063-1065
71 吡啶離子液體中氯化亞銅納米粒子催化合成酮代紫羅蘭酮 楊敏;楊建輝;彭黔榮;謝如剛$D董睿$E劉鐘祥;惠建權 化學試劑 2009 (12),1021-1025