制備方法是由萘或鄰二甲苯催化氧化，現在國內大部分已采用鄰二甲苯氧化，現分述如下。

(1)萘氧化法
有沸騰床和固定床法，國內主要采用沸騰床。其工藝是：將熱空氣送入裝有釩催化劑(V2O5)的沸騰床氧化器中升溫至300～340℃，將催化劑活化數小時，然后將空氣送入氧化器，將熔化的萘噴入氧化器催化層中，反應溫度360～380℃，反應后產生的苯酐氣體經沸騰床頂部的過濾管濾去催化劑后，經過冷凝器多級冷凝，尾氣再經水噴淋塔吸收，將熱機油送人熱熔冷凝器的翅片管中，苯酐熔成液體，流入儲槽即為粗品，分別用濃硫酸處理，碳酸鈉中和，然后精餾得成品。

(2)鄰二甲苯氧化法
本法分固定床法和沸騰床法(流化床法)。
①流化床法 以釩一鉀一銻的氧化物為活性組分，以擴孔硅膠為載體，制成粉狀催化劑，在流化床內進行氧化反應，鄰二甲苯與空氣在氣化器內混合后進入流化床反應器，反應溫度365～380℃下進行。

②固定床法 以五氧化二釩為主的釩系催化劑，在列管式固定床進行。將過濾后的無塵空氣經壓縮、預熱與氣化的鄰二甲苯蒸氣混合后進人反應器，在400～460℃進行氧化反應，進料空速2000～3000h-1，空氣中的鄰二甲苯濃度40～60g/m2，反應熱由管外循環熔鹽帶出。反應產物進入蒸氣發生器，被冷卻的反應氣經進一步冷卻回收粗苯酐，尾氣經水洗回收順丁烯二酸酐，粗苯酐經減壓粗餾，塔頂分餾出低沸點的順丁烯二酸酐等，塔底物料再真空精餾，得到苯酐成品。