生產工藝:以2,3,5,6-四氯對苯二甲腈為原料,通過氟代、氫化、重氮化、水解四步反應來制備2,3,5,6-四氟對苯二甲醇。
制備:
1、2,3,5,6-四氟對苯二甲腈(3)的制備
將2,3,5,6-四氯對苯二甲腈(53.2g,0.2mol)、氟化鉀(55.8g,0.96mol)、二甲基亞砜(DMSO)300mL投入500mL四口反應瓶中,攪拌升溫至150℃反應4h后,冷卻至室溫,抽濾,濾餅用二甲基亞砜(DMSO)30mL淋洗,在攪拌下緩慢向濾液中加入冰水900mL,抽濾,水洗濾餅,冰乙酸重結晶,得淡黃色固體3(37.2g),含量98.1%,收率為:93.0%。
2、2,3,5,6-四氟對苯二甲胺醋酸鹽(4)的制備
將3(30.0g,0.15mol)、無水乙醇150mL、5%的Pd/C(1.5g)、冰乙酸(26.4g,0.33mol)投入500mL高壓釜中,用氮氣置換氣體三次,,通H2至壓力為15atm,升溫至60℃,保壓反應10h至氫氣壓力不變,取樣分析,原料反應完全后,過濾催化劑,濾液減壓蒸去溶劑,得2,3,5,6-四氟對苯二甲胺醋酸鹽(4)46.3g,含量98.0%,收率94%。
3、2,3,5,6-四氟對苯二甲醇(1)的制備
將4(32.8g,0.1mol)、水100mL、濃硫酸(25.5g,0.26mol)投入500mL四口反應瓶中,保持溫度為60℃~65℃,滴加20%亞硝酸鈉的水溶液(61.8g,0.24mol),用淀粉-碘化鉀試紙檢測溶液至試紙變為藍色,繼續攪拌1h后升溫至85℃~90℃,水解7h后,冷卻至室溫,用乙酸乙酯50mL×3萃取,分層,合并有機層,有機相60℃減壓回收乙酸乙酯至干,固體用水重結晶,干燥后得白色結晶2,3,5,6-四氟對苯二甲醇(1)18.7g,熔點:107℃~108℃,收率:89%,含量99.5%。