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                          N-苯基馬來酰亞胺論文

                          規格:99.5%
                          包裝:25kg/桶
                          最小購量:1
                          CAS:941-69-5
                          分子式:C10H7NO2
                          分子量:173.17

                          N-苯基馬來酰亞胺的應用前景

                          2 N-苯基馬來酰亞胺的用途

                              N-苯基馬來酰亞胺(簡稱NPMI)是一種強的親二烯體,廣泛應用于Diels-Alder反應進行二烯合成,因而可以作為聚合物的原料和改性劑,此外還可用作醫藥和農藥中間體等,用途十分廣泛。

                              2.1 耐熱改性劑

                              2.1.1 ABS樹脂的耐熱改性

                              NPMI用作ABS樹脂的改性劑,可以提高ABS樹脂的軟化點。NPMI作為共聚單體在ABS樹脂中加入1%,熱變形溫度可以提高2℃;10%的NPMI與ABS樹脂共混,可制得超耐熱ABS樹脂,其耐熱溫度可以達到125-130℃。在提高耐熱性的同時,仍可保持良好的加工性、熱熔性和耐沖擊性,可代替部分工程塑料應用于汽車工業。目前日本三井東壓公司、三菱人造絲公司以及美國、德國等有關生產廠家都成功地開發出以NPMI為改性劑的高耐熱級ABS強樹脂產品。NPMI作為耐熱級ABS樹脂的共聚單體在國內已經引起了研究單位和企業越來越多的關注,蘭州石油化工公司也已經研制出該產品。

                              2.1.2 用作PVC樹脂的耐熱改性劑

                              通常的PVC制品有以下缺點:脆性大,抗沖擊性差;熱穩定性差,100℃就開始分解;熱變形溫度低,維卡軟化點僅為80℃左右。這些缺點限制了PVC樹脂的使用范圍和市場規模的進一步擴大。雖然ABS、MBS以及ACR等助劑的使用基本上解決了PVC的抗沖擊性和加工性問題,但未能解決耐熱性問題。為此,人們采用了制備氯化聚氯乙烯(CPVC)的方法來進行改性,此法雖然可提高PVC的玻璃化溫度,但是其熱穩定性、加工性和耐沖擊性有所下降,且價格較高,應用受到一定的限制。采用NPMI共聚或改性的PVC樹脂,其綜合性能比通用PVC和氯化聚氯乙烯要好的多。在PVC樹脂共聚改性中可加入5%-15%的NPMI,隨著NPMI用量的增加,PVC樹脂的玻璃化溫度和熱變形溫度均呈線性增加,同時樹脂的熔體粘度下降,加工性能變好,沖擊強度也得到不同程度的改善。由于NPMI改性的耐熱樹脂近年來成為PVC樹脂的耐熱改性劑,它既具有較高的軟化溫度和熱變形溫度,又具有良好的加工性能和沖擊性能。由它改性的PVC樹脂表現出較高的耐熱性,優良的力學性能和良好的加工性能。美國的Rohm & Hass和Monsanto公司以及日本積水化學工業公司和觸媒化工公司都有這樣的PVC樹脂產品。我國科研人員就NPMI對PVC樹脂的熱穩定作用進行了研究,發現加入5%的NPMI即可使PVC具有很好的熱穩定性,而且與月桂酸二丁酯及Ba/Cd系和Ca/Zn系熱穩定劑有很好的協同效用。

                              2.1.3 用作PMMA樹脂的改性劑

                              聚甲基丙烯酸甲酯(簡稱PMMA,俗稱有機玻璃)具有許多優良的性能,如化學穩定性好,物理機械性能比較均衡,耐熱性、加工性和透光性均好于價格昂貴的聚碳酸酯(PC)等,但它具有耐熱性較差,吸水率較大等缺點。采用NPMI與甲基丙烯酸甲酯(MMA)懸浮聚合的方法可以改進PMMA的耐熱性。一般情況下,一定范圍內每增加1%的NPMI,改性MMA樹脂的玻璃化溫度和熱變形溫度均可提高1-2℃。當NPMI的含量較低時,單位酰亞胺結構使樹脂的耐熱性提高幅度較大,而當NPMI的含量較高時,卻得到相反的結果,而且可使樹脂的抗沖擊強度有所下降,所以NPMI的應用一般控制在5%-30%范圍內為宜。此時,改性后的樹脂不僅具有較好的耐熱性,而且其它性能也十分優良。

                              在NPMI與MMA共聚過程中,使用適量的疏水性第三單體(如N-羥甲基丙烯酰胺)等,得到的三元無規共聚物在提高耐熱性的同時,兼具較低的吸濕性。

                              改性MMA樹脂具有比PMMA更好的性能,可代替價格較貴的PC,主要用于耐熱光學材料、透明聚合物及樹脂改性,如用于制造塑料光導纖維及光盤,改善聚酰亞胺的耐熱性。高抗沖型的改性樹脂作為一種性能優異的熱塑性工程塑料,可用于制造汽車零部件、電子電器元件以及機械零件等。

                              2.2 用作醫藥中間體

                              NPMI是一種重要的醫藥中間體,可用于合成咔唑-3,4-二羧基酰亞胺及苯基吡咯咔唑等,具有抑制細胞毒素和抗腫瘤的作用。此外,它還可以生產具有抗真菌活性的產品,試驗表明,它對革蘭氏陽性菌有較好的抑菌活性,但對革蘭氏陰性菌不具有抑菌活性,而且通過對大腸桿菌和葡萄球菌的最小抑菌濃度試驗表明,NPMI的殺菌活性是N-苯基琥珀酰亞胺的近30倍。

                              2.4 用作光學材料

                              NPMI與苯乙烯的聚合物可用來合成感光性樹脂。NPMI改性的MMA樹脂是一種耐熱光學材料,由它制成的塑料光導纖維具有質輕、耐撓曲和抗沖擊等優點,既可代替PMMA解決耐熱性問題,又可適當提高折光率。NPMI和少量疏水性單體與MMA共聚,得到的樹脂是性能優異的光盤材料。

                              2.5用作防污劑

                              NPMI作為一種防污劑可以有效地防止水中有害生物的附著與繁殖,對魚類具有較低的毒性,而對其他動物則無毒。同時,不污染海域,不腐蝕設備和金屬,因而可作為防污劑,用于輪船、軍艦、水下管道和漁網上。用含15%NPMI的涂料噴涂的鋼制品,放在海水中6個月可以不長海蠣子和海藻,一年后只有5%的表面被藻類和牡蠣類覆蓋,而用其它一般涂料噴涂的鋼板在水中6個月就有100%的表面被貝殼和海藻覆蓋。

                              2.6 其他方面的應用

                              NPMI與苯胺反應可合成馬來酰胺樹脂,與3,3-二甲基苯-4,4-二氨基-二環己基甲烷反應可制得具有很高柔性的聚酰亞胺。利用NPMI的抗菌活性,可用作農藥中間體和其它殺菌劑。另外,它還是聚丙烯、聚氯乙烯的交聯劑,可用于制備粘合劑,改善橡膠和金屬的粘合作用。它與苯乙烯的聚合物是混凝土的添加劑。此外,NPMI還是一種落果劑,用500ppm的溶液噴灑金桔樹,平均97.5%的水果很容易采摘。

                              3 生產消費現狀及發展前景

                              目前,世界上NPMI最大的生產國家是日本,日本觸媒化學公司于1984年建成一套100噸/年的中試裝置,1985年建成一套2000噸/年生產裝置,1991年又增加到4000噸/年。日本三井東亞化學公司利用已有的雙馬來酰亞胺裝置轉產NPMI,作為汽車用ABS樹脂的耐熱改性劑,并于1985年建成2000噸/年生產裝置,日本大八化學公司也建成1200噸/年生產裝置。目前在日本國內,該化學品的生產競爭十分激烈,日本公司所產的NPMI除供國內ABS樹脂廠家使用外,其余則出口到歐洲、美國、韓國、中國臺灣等ABS樹脂生產廠家。除日本外,美國杜邦公司、德國拜爾公司等少數幾家大的公司也生產NPMI,但其產品主要用于自身ABS樹脂工業生產的需要,很少對外銷售產品。

                              目前,我國有北京清華紫光英力化工技術有限責任公司、河北新興化工有限責任公司、江蘇武進常申化工廠、浙江溫州鹿城振興精細化工廠、西北化工研究院以及蘭州石油化工公司有機廠等廠家生產NPMI,產品主要用于ABS樹脂和PVC樹脂的耐熱改性,目前的產量還不能滿足國內實際生產的需求,每年都要大量進口。

                              NPMI在ABS樹脂領域主要用作耐熱級ABS的共聚單體,從ABS樹脂的市場前景看,市場上一般等級的ABS樹脂(熱變形溫度小于105℃)會受到高抗沖聚苯乙烯(HIPS)、高密度聚乙烯(HDPE)和線形低密度聚乙烯(LLDPE)等的沖擊,但耐ABS樹脂(耐熱溫度110-120℃)在日本的樹脂市場占有已經超過35%,至于超耐熱ABS樹脂(耐熱溫度字125-130℃),由于具有十分突出的易成型和強韌性,可以部分代替工程塑料聚丙烯和聚酯等,勢必成為耐熱樹脂的主流,因而NPMI將在ABS樹脂的發展中起重大作用。

                              我國是世界上最大的ABS樹脂消費國家,截止到2006年底,我國ABS樹脂的生產廠家有9家,總生產能力為160.0萬噸,生產工藝主要采用乳液接枝-本體SAN摻混工藝和乳液接枝懸浮SAN摻混法。主要的生產廠家有中石油蘭州石油化工公司合成橡膠廠(生產能力為5.0萬噸/年)、中石油吉林石油化工公司合成樹脂廠(生產能力為18.0萬噸/年)、中石油大慶石油化工總廠(生產能力為5.0萬噸/年)、江蘇鎮江國事有限公司(生產能力為15.0萬噸/年)、江蘇鎮江奇美公司(生產能力為25.0萬噸/年)、浙江寧波甬興LG化學有限公司(生產能力為48.0萬噸/年)、遼寧盤錦乙烯工業公司(生產能力為5.0萬噸/年)、江蘇常州塑料集團公司(生產能力為10.0萬噸/年)、臺灣化纖(寧波)公司(生產能力為15.0萬噸/年),表觀消費量為328.0萬噸,產品自給率只有約39.0%,且產品牌號較少,發展較為緩慢,用于汽車和電子行業的耐熱級ABS樹脂主要依賴進口。預計到2010年我國ABS樹脂的總生產能力將達到約340.0萬噸,屆時對NPMI的需求量將大大增加。另外,近年來我國PVC樹脂的發展也很快,2005年我國PVC的生產能力已經達到約1030萬噸,產量達到約650萬噸,表觀消費量約為792萬噸。目前,我國PVC產品主要用作包裝填料、容器、瓶管件,絕緣管、機械配件、型材、門窗、農用薄膜、電纜料、人造革、運輸帶以及密封件等。其中耐熱管材、醫用透析膜、分離膜、溫室析光件等均需要耐熱PVC樹脂。汽車內部裝飾件、電纜、電線料和電子、電器聯接件以及儀器設備殼體等都需要消費大量的耐熱PVC產品,因此,開發耐熱PVC作為熱塑性工程塑料具有廣闊的發展前景,也勢必推動我國NPMI需求的增長。由此可見,NPMI在我國具有很好的開發利用前景。

                              4 結束語

                              NPMI是一種新興的有機化工產品,具有廣闊的應用前景,尤其是作為ABS樹脂、PVC樹脂、MMA樹脂等的耐熱改性劑,具有廣闊的發展前景。

                              利用苯胺和順酐合成NPMI,在日本和西方國家已經實現了工業化生產,但我國由于研究開發較晚,目前的生產規模較小,產量還不能滿足國內實際生產的需求,每年都得大量進口。隨著我國ABS樹脂以及PVC樹脂新建或擴建裝置的不斷投產,對NPMI的需求量將不斷增加,因此,加快對它的研究開發,簡化操作,降低成本,擴大生產規模,將有利于我國ABS和PVC等樹脂行業的發展。

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