18-冠醚-6用途
背景及概述[1][2]
18-冠醚-6又稱王冠醚，屬于大環醚類有機化合物。主要用途為精細有機合成用高效相轉移催化劑、絡合劑、貴金屬和稀土元素分離提取用萃取劑。在化學分析中可用于離子的富集、分離和掩蔽，還可用于醫藥、生物化學領域以及電子工業中用作離子導電材料、液晶顯示元件制作材料。
制備[1]
目前對18-冠醚-6的研究不多，對18-冠醚-6制備方法的研究更少，雖然也有生產18-冠醚-6的方法，但是最終的產率不高，而且生產出18-冠醚-6的純度也不是很高。CN201310196376.X提供一種產率和產品純度都有提高的18-冠醚-6的制備方法。采用的技術方案如下：一種18-冠醚-6的制備方法，以四氫呋喃和二氯甲烷作為溶劑，以三甘醇、 二氯代三甘醇和氫氧化鉀作為反應物制備而得，三甘醇與二氯代三甘醇的摩爾比為1:1，三甘醇與氫氧化鉀的摩爾比為 1:2～1:4，
制備步驟如下：
1）、按照上述摩爾比值稱取好三甘醇、二氯代三甘醇和氫氧化鉀；
2）、將所述步驟1）中稱量好的氫氧化鉀總重量的83%取出，放入一容量為 500L的不銹鋼反應釜中；
3）、第一次加入四氫呋喃，加入完畢后，再加入所述步驟1）中稱取好的三甘醇，控制三甘醇與第一次所加入四氫呋喃的摩爾比為1:3～1:5；
4）、加入所述步驟1）中稱量好的二氯代三甘醇，然后第二次加入四氫呋喃， 控制二氯代三甘醇與第二次所加入四氫呋喃的摩爾比為1:1～1:2；
5）、加熱反應釜進行回流，回流4～6小時后，關閉攪拌，停止加熱和回流， 回流停止后，將所述步驟1）中剩余的氫氧化鉀平均分多次加入至反應釜中，每 次加入氫氧化鉀后，控制反應釜內的PH值為12～14并記錄，記錄完成后繼續開啟攪拌和加熱，每次均回流4～6小時；
6）、加完氫氧化鉀后進行蒸餾，并測試反應釜內的溫度，待反應釜內溫度為100℃～120℃時，回收四氫呋喃，蒸餾完成后，將反應釜用通有自來水的夾套管進行冷卻；
7）、待反應釜內的溫度降至室溫時，加入二氯甲烷至反應釜中，所加入的二氯甲烷與所述步驟1）中的三甘醇的摩爾比為1.5:1～2:1，加入完畢后，排掉夾套管中的水，再次對反應釜進行加熱回流，回流1～3小時后，停止加熱，冷卻；
8）、冷卻至常溫后，進行抽濾、離心，將所有濾液抽到另一干凈的容量為 500L的反應釜中，減壓蒸餾至反應釜內的溫度達到120℃，蒸餾結束后，再進行回流，同時用夾管套進行冷卻；
9）、待所述步驟8）中反應釜內液體溫度降至100℃時，將物料抽到另一容量為100L的反應釜中進行蒸餾，該反應釜外設置有夾套管，夾套管內抽入有導 熱油，減壓蒸餾至蒸餾物出口處溫度達到180℃；
10）、當蒸餾物出口處溫度達到180℃時，用收料筒開始接收蒸餾的中間產 物，當收料筒內接收的物質變成黃色時，收料筒不再接收，此時停止加熱和蒸餾，放掉所述步驟9）中夾套管內的導熱油，自然冷卻，但是維持減壓過程，直至所述步驟9）中的反應釜內溫度降至150℃時，停止減壓；
11）、將所述步驟10）中收料筒內收集的中間產物抽入到一新的容量為500L 的反應釜中，并加入乙腈，加入乙腈的重量為中間產物重量的30%～50%，加熱、 回流，直至反應釜中的中間產物完全溶解，放置48～72小時后，離心，得到乙腈和固體產物；
12）、將所述步驟11）中離心后的固體產物再次加入乙腈進行蒸餾，得到產品18-冠醚-6，稱重。
應用 [2]
一、制備1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷
1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷是一種重要的有機硅中間體，其特點在于 兩個硅上的官能團不對稱，分子結構中具有一個活潑的乙烯基團，該結構使其可作為合成有機硅化合物的單體與其他的含氫化合物進行硅氫加成反應，制備不同性能的產物，在有機硅化學及有機合成領域具有重要作用。同時，1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷還可作為封頭劑，用于氟硅油、氟硅生膠等有機硅聚合物的合成使用，CN201810246857.X提供一種制備方法簡單，反應穩定高效，反應時間較短的1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的制備方法。該方法解決了現有技術中使 用氯硅烷帶來的環保和選擇性差等問題，具有收率高、安全性好、環保等優點。本發明的技術方案如下：一種1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的制備方法，包括如下步驟：將1,3-二乙烯基-1,1,3,3,-四甲基二硅氧烷和1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氧烷混合均勻，然后加入絡合催化劑KOH/18-冠醚-6并攪拌，加熱升溫至70～90℃進行重排反應，然后向體系中加入中和劑中和反應，降溫、過濾，收集濾液精餾，得到1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷。
二、用于1,5-脫水-D-山梨醇檢測顯色
l,5-脫水-D-山梨醇（以下簡稱l,5-AG）是存在于人體血液中主要的多元醇糖物質之一，由于其代謝穩定，在含量波動范圍小，可及時反映糖尿病患者的糖代謝情況，具有空腹血糖、果糖胺和糖化血 紅蛋白所不具備的特征，在糖尿病的早期診斷和治療中有很高的臨床價值。近年來，越多研究表明血清中l,5-AG的含量可作為一個新的糖尿病診斷和監測的客觀指標。美國和日本已將其列為糖尿病的常規監測項目。
CN201810049362.8提供一種可長期保持穩定的以DA-64為顯色劑的顯色試劑，用于血清中l,5-AG的定量檢測，其特征在于在溶液使DA-64與18冠醚-6共存，使其DA-64分子趨于穩定化。所得顯色試劑中的DA-64不易自然氧化而顯色，可長期以溶液狀態保存，能夠在全自動生化分析儀上使用，且長時間范圍內其檢測準確度高，重復性好。由此，本發明的顯色試劑可以以液體狀態長期保存，使簡單、低成本的測定血清中的l,5-AG變得容易。本發明的原理：利用18-冠醚-6在溶液中與DA-64分子形成分子自組裝結構，使DA-64分子趨于穩定化，不易被自然氧化，從而使含DA-64的液體顯色試劑長期穩定化。具體來說，在水溶液中，DA-64分子上的二甲胺基以銨鹽的形式存在，而18-冠醚-6可與溶液中的銨 鹽形成穩定的絡合物，利用這一性質，可將DA-64分子上的二甲胺基部分螯合在18-冠醚-6 環內，對DA-64分子起到保護作用，使其不易被自然氧化，進而增加DA-64顯色試劑的穩定性。
主要參考資料
[1] CN201310196376.X 一種18-冠醚-6的制備方法
[2] CN201810246857.X 一種1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的制備方法
[3] CN201810049362.8 一種用于1,5-脫水-D-山梨醇檢測顯色試劑