分子式: CuI
分子量: 190.45
中文名稱: 碘化亞銅
英文名稱: Copper iodide
Cuprous iodide
性質描述: 白色結晶或灰白色粉末,見光易分解變成棕黃色。不溶于乙醇,溶于濃硫酸、鹽酸、氨水和碘化鉀、硫代硫酸鈉、氰化鈉的水溶液。在光的作用下容易分解。
碘化亞銅幾乎不溶于水(0.00042 g/L,25°C),也不溶于酸,但可以和碘離子繼續配位,生成直線型的[CuI2]離子,從而溶于碘化鉀或碘化鈉溶液中。得到的溶液經稀釋又得到氧化亞銅沉淀,因此可用于純化碘化亞銅樣品。
與其它鹵化亞銅(不穩定的氟化亞銅除外)類似,碘化亞銅的晶體在室溫下為閃鋅礦結構(?-CuI),兩種離子都為四面體配位。加熱至390°C時轉變為纖鋅礦結構(β-CuI),若溫度高于440°C,則以立方型結構存在(α-CuI)。由于碘化亞銅中的銅-鹵素鍵鍵長(2.338?)大于另外兩個鹵化亞銅,故碘化亞銅的這兩個轉變溫度比氯化亞銅和溴化亞銅的相應轉變溫度都要低。高溫下,三種鹵化亞銅的蒸汽中都存在相當數量的環狀三聚體(Cu3X3),也有鹵化亞銅的四聚體存在。
制備: 1.由硫酸銅與碘化鉀在弱酸條件下反應而得。向硫酸銅溶液中加入略過量的溶有少量二氧化硫的碘化鉀溶液,并通入二氧化硫氣體,以析出白色沉淀。將沉淀濾出,并以含有少量二氧化硫的水洗滌,然后用乙醇和乙醚洗滌。經充分吸濾后將沉淀在真空中徹底除去乙醚。為除去牢固附著的水分,最好是在真空操作中將沉淀物由110℃緩慢加熱到400℃。
2.在400毫升燒杯中放置150毫升水和25克(0.1摩爾)五水合硫酸銅,使其溶解后配成第一溶液。然后將16.6克(0.10摩爾)碘化鉀和25克五水合硫代硫酸鈉溶解于100毫升水中,配成第二溶液。在快速攪拌下,將第二溶液加到第一溶液中,即見白色而致密的沉淀析出。讓其沉降15分鐘后,在中等孔隙度的砂芯漏斗一L濾集,依次用水、乙醇和乙醚洗滌多次(每次用20毫升)。產物被碾碎后,置于放有硫酸的真空干燥器中干燥數日,或在五氧化二磷真空干燥槍中100℃下放置過夜。將1克產品溶解于濃硝酸中,在砂芯漏斗上過濾以除去碘。用水洗滌,合并黃色濾液和洗液,然后加水稀釋,測得銅的含33.1%,計算值33.4%。
質量標準:分析純 化學純
含量,% ≥ 99.5 ≥ 99.0
鹽酸不溶物,% ≤ 0.01 ≤ 0.02
硫酸鹽,% ≤ 0.01 ≤ 0.02
堿和堿土,% ≤ 0.1 ≤ 0.2
鐵(Fe) ,% ≤ 0.003 ≤ 0.005
用途: 用途很廣泛,可用作分析試劑、有機合成催化劑、樹脂改性劑、人工降雨劑、陽極射線管覆蓋物,以及加碘鹽中的碘來源。
有機反應催化劑,與碘化汞同用,作為測定機械軸承溫度升高的指示劑。
在1,2-或1,3-二胺配體存在下,碘化亞銅可以催化溴代芳烴、溴代雜環化合物和乙烯基溴轉化為相應碘化物的反應。反應一般在1,4-二氧六環溶劑中進行,以碘化鈉作為碘化試劑。
芳香碘化物一般比對應的氯化物和碘化物活潑,因此,碘化亞銅可以催化一系列鹵代烴參與的偶聯反應,例如Heck反應、Stille反應、Suzuki反應及Ullmann反應。
2-溴-1-辛烯-3-醇與1-壬炔在二氯雙三苯基膦配合鈀(II)、氯化亞銅和二乙胺存在下,發生偶聯反應生成7-亞甲基-8-十六碳-6-醇。
參考文獻:
1 含碘化亞銅玻璃的電導特性 楊原;侯建國;俞文海 上海硅酸鹽 1995 (2),91-93 ;圖2參5
2 碘化亞銅微晶摻雜硅酸鹽玻璃的制備及其光學性質 陳紅兵;華仁忠;朱從善;干福熹 物理化學學報 1997 (6),497-502 ;圖7表2參10。
3 碘化亞銅對烯丙基格氏試劑與羰基化合物加成反應的影響 高明章;許遵樂 精細化工 1999 (4),52-54
4 碘化亞銅微晶摻雜硼硅酸鹽玻璃的制備及其電致二階非線性光學效應 陳紅兵;朱從善;干福熹 無機材料學報 1997 (4),487-493
5 超快閃爍晶體碘化亞銅的生長研究 崔玉杰;潘建國;楊書穎;趙玲燕;李月寶;李星 人工晶體學報 2010 (5),1109-1113
6 微波法制備三角錐形碘化亞銅微納米晶體 李靜;賈會敏;鄭直 化學世界 2010 (7),395-397,400